191749. lajstromszámú szabadalom • Eljárás haploid magok előállítására zárvatermő növényeknél haploidok előidézésével apomixis kiváltása útján

1

191.749

2

50°C közötti érték.

(2)

Olyan (I) általánosképletŰ vegyületeket, amelyekben R3 jelentése fenílcsoport, R2 egymástól függetlenül alkilcsoport vagy fenílcsoport és R4 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, a (6) reakcióvázlat szerint, többlépcsős reakcióval állíthatjuk elő.

1. lépcső:

(a) metanol, etanol, víz vagy más hasonló inert oldószer,

(b) 20 - 100°C

2. lépcső:

(a) MDC, benzol, éter vagy más inert oldószer

(b) adott esetben savmegkötőszer

(c) 0 - 100°€, előnyösen 0 ■- 50°C

3. lépcső:

(a) DMF oldószer, amid-acetál felesleg

(b) bázikus katalizátor (pl. Et3 N),

(c) 20 - 150°C, előnyösen 50 - 100°C

4. lépcső:

(a) vizes nátríum-hidroxíd, nátrium-karbonát vagy más bázis,

(b) adott esetben vízzel elegyedő oldószer, például etanol vagy metanol,

(c) savanyítás sósavval, kénsavval, stb.

(3)

Olyan (I) általános képletü vegyöleteket, amelyekben R2 jelentése adott esetben szubsztituált 2—6 szén atomos alkil- vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport, és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1 -6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom, a (7) vagy (8) reakcióvázlat szerinti eljárással állíthatunk elő. Ez utóbbi reakció során a ciklizációs reakció egy vagy több (XXVIII), (XXIX) és (XXX) általános képletü piridon vegyületet eredményez. Általában (XXVII) általános képletü intermedier pirolízisével közvetlenül a (XXX) általános képletü vegyületet nyerjük. A (XXVII) általános képletü vegyület aprotikus oldószerben alacsonyabb hőmérsékleten végzett ciklizációja, a reakciókörülményektől és az X, R1 és R2 szubsztituensektől függően, különböző eredményekre vezethet. Egyes esetekben keverék-termékeket nyerünk (észter, észter hidroklorid és sav keverékei), más esetekben egy vegyület izolálható.

(4)

Olyan (I) általános képletü vegyületek előállítására, amelyekben R2 és R4 egymástól függetlenül fenilcsoportot jelentenek, R3 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport vagy halogénatom, a (9) reakcióvázlat szerinti többlépcsős eljárással állítunk elő.

1. lépcső:

(a) nátrium-hidrogénkarbonát, nátrium-karbonát

(b) klór-benzol, diklór-benzol, toluol, dekalin vagy más inert oldószer,

(c) 50 és 250°C, előnyösen 100 és 200°C közötti hőmérséklet,

(d) hasonlóan az Amdt, F., Eistert, B., Schole, H., és Aron, F. által leírt eljáráshoz (Bér., 69, (1936) 2373)

2. lépcső:

(a) metanol

(b) trimetilortoformát vízelvonószer

(c) kénsav, sósav vagy más hasonló erős sav,

(d) 25 - 200°C, előnyösen 50 150°C közötü hőmérséklet

3. lépcső:

(a) alkil-amin

(b) inert oldószer, alkoholok, éterek, szénhidrogének, víz,

(c) adott esetben savas katalizátor

Cd) 0 — 150°C, előnyösen 25 - 50° C közötti hőmérséklet

4. lépcső:

ía) vizes bázis

(b) adott esetben inert oldószer, metanol, DMSO

(c) 20 - 150°C, előnyösen 50 - 100°C közötti hőmérséklet,

(d) bármilyen sav a semlegesítéshez.

Egy másik módszer szerint, az előző 4. lépcső szerinti reakciót a (10) reakcióvázlat szerinti többlépcsős reakció szerint is végezhetjük:

la lépcső:

(a) 1:10 súly arányú P2Os :CFL,S03H

Cb) 20 150°C, előnyösen 20 — 60°Ck'

la lépcső: *

ía) 1:10 súlyarányú P2 Os : CH3 S03 H

(b) 20- 150°C, előnyösen 20 — 60° C közötti hőmérséklet

2a lépcső:

(a) alkil amin

(b) inert oldószer, alkoholok, éterek, szénhidrogének, víz,

(c) adott esetben savas katalizátor

(d) 0 - 150°C, előnyösen 25—50°C közötti hőmérséklet

3. lépcső:

(a) vizes bázis

(b) adott esetben oldószer, metanol, DMSO,

(c) 20 - 150°C, előnyösen 50 - 100°C közötti hőmérséklet_______

(d) bármilyen sav a semlegesítéshez

A fenti 4. lépcső szerinti reakció egy további kivitelezési módját a (11) reakcióvázlaton mutatjuk be. lb lépcső:

(a) R3 Nh2

(b) inert oldószer, metanol, víz

(c) adott esetben savas katalizátor

(d) 20 - 150°C, előnyösen 20 - 100°C közötti hőmérséklet

2b lépcső:

(a) inert oldószerben (metilén-klorid, benzol, toluol, éter)

(b) adott esetben savmegkötőszer (piridin vagy Et3 N)

(c) 0 - 150°C, előnyösen 10 - 5(TC közötü hőmérséklőt

(d) a maradékot 100 - 200°C-ra, előnyösen 150-180 °C-ra melegíteni.

Egy további módszer szerint a fenti 4. lépcső szerinti vegyületet a (13) reakcióvázlatnak megfelelően állítjuk elő :

(a) kompatibilis oldószer jelenlétében (metanol, víz)

(b) szobahőmérsékleten,

(c) adott esetben bázis jelenlétében (nátrium-hidroxid nátrium-karbonát)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

11