191682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-benzil-azetidin-3-ol előállítására
1 2 191 682 az eltéréssel, hogy a b) lépésben vit helyett -etándiolt, aeetonitrllt, metil-alkoholt és butíl-alkoholt alkalmazunk. Egyik esetben sem képződik 1-benzil-azetidin-3-ol. 13. példa l-Benzil-azetidin-3-ol alkalmazása azetidin-3-karbonsav előállítására a) 5,0 g az 1. példa szerint előállított 1-benzll-azetidin-3-olt, 3,52 g metán-szulfonil-kloridot és és 6 ml trietil-amint 40 ml diklór-metánban 18 órán át keverünk. Ezután az elegyet leszűrjük, a szürletböl az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografálva, eluensként diklór-metánt alkalmazva tisztítjuk. Ily módon 4,2?g l-benzil-azetidin-3-ol-mezilátot nyerünk. b) 1,7 g az a) lépés szerint előállított 1-benzil-azetidin-3-ol-mezilátot és 1,2 g nátrium-cianidot 1 ml víz és 20 ml dimetil-formamid elegy ében 60eC- on 16 órán át keverünk. Ezután az elegyből az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk. Eluensként izopropil-alkoholt tartalmazó diklór-metánt alkalmazunk. Ily módon 0,5 g l-benzil-3-ciano-a2etidint nyerünk. c) 0,5 gab) lépés szerint előállított 1-benzJl-3-ciano-azetidint 10 ml telített bárium-hldroxid-oldatban visszafolyatás mellett 30 órán át forralunk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, szén-dioxidgázzal telítjük, majd szűrjük. A szürletből az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Ily módon 80%-os hozammal nyerjük az l-benzü-azetidin-3-karbon- 8avat. d) 0,5 g a c) lépés szerint előállított 1-benzíl-azetidin-3-karbonsavat 15 ml metil-alkoholban, 5 térf.% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten hidrogéné- 5 zünk. Ezután a katalizátort kiszűrjük az elegyből és • szürletet vákuumban bepároljuk. Ily módon 90%-os hozammal nyerjük az azetidin-3-karbonsavat. SZABADALMI IGÉNYPONTOK ^ 1) Eljárás az (I) képletü l-benzil-azetidin-3-ol előállítására, azzal j e 11 e m ez v e, hogy i) (11) általános képletű epoxi-halogenldet - a képletben Hal jelentése halogénatom - (III) képletű benzil-aminnal szerves oldószerben 10-50 C hő-j g mérsékleten reagáltatunk, és li) a kapott (IV) általános képletü addicíós terméket 25-100 térf.% vizet és 75-0 térf. % szerves oldószert tartalmazó közegben 50-150°C hőmérsékleten györűzárjuk majd szervetlen bázissal kezeljük. 20 2) Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 11 em ez v e, hogy Hal helyettesítőként klóratomot tartalmazó (H) általános képletü vegyületet alkalmazunk. 3) Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 11 e m ez v e, hogy a gyflrűzárási lépésben oldó-25 szerként szénhidrogént, halogénezett szénhidrogént, alkoholt, ketont, gyűrűs étert, észtert vagy nltrovegyületet alkalmazunk. 4) Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal j e 11 e m ez v e, hogy a ü) gyűrűzárt-. rási lépést a vizes közeg forráspontján visszafolyatás mellett hajtjuk végre. 5) Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal j e 11 e m ez v e, hogy a fii) reakciólépésben bázisként alkálifém-hidroxidot alkalmazunk. 35 1 db rajz Kiadja :Drszágos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 3
