191658. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cefém-karbonsav-származékok előállítására
6.00 (lH,DD,J1 = 9FIz,J2=4Hz,ír7) 5.42 (I H, 2D, J = 13 Hz, CZ/2OCO) 5.00 (1H, D, J = 4 Hz, //6) 4.90 (1H, D, J = 13 Hz, C//2OCO) 4,15 (1H,M,CH3-C//-NH3+) 4.00 (1H. D, J = 17 Hz, C//2SO) 3,76 (1H, D, J = 17 Hz, C//2SO) 1.44 (6H, 2S, (C//3)2C) 1.40 (3H, D, J = 7 Hz, C//3CH). SR 42 862 NMR-spektruma (134) 250 MHz-en: 5 (ppm) 8,85 (1H, D,J = 9Hz, CON//) 8.50 (1H, S, tiazol 3—H) 7.90 (3H, S.e., CHjN/^"*) 7.00 (1H, S,//tiazol) 6.00 (1H, DD, Jj = 9 Hz, J2==4 Hz,//7) 5.42 (1H, D, J = 13 Hz, C//2OCO) 4,99 (1H, D, J = 4 Hz, H6) 4,84 (1H, D, J = 13 Hz, C//2SO) 3,20 (4H, M, CH2- CH2-mi/) 1.45 (6H, 2S, (C//3)2C). SR 42 869 NMR-spektruma (135) 250 MHz-en: ô (ppm) 8,80 (1 H, D, J = 9 Hz, CON//) 8,57 (1H, S, tiazol 3-/0 8.50 (3H, S.e., CH2N//3+) 7.00 (1H, S,//tiazol) 6.00 (1H, DD, 0 = 9 Hz, J2 = 4 Hz,//7) 5.40 (1H,D,J = 13Hz,C//2OCO) 5.00 (1H, D, J = 4 Hz,//S) 4.90 (1H, D, J = 13 Hz, C//2OCO) 4.45 (2H, M,C//2NH3+) 4.00 (1H, D, J = 17 Hz, C//2SO) 3,72 (IH, D, J = 17 Hz, C//2SO) 1.45 (6H, 2S, (C7/3)2C), SR 42 870 NMR-spektruma (136) 250 MHz-en: 6 (ppm) 1 8,90 (1H, D, J = 9 Hz, CON/0 8,60 (1H,S, tiazol 3-/0 8,50 (1H, S.e., CH2N//3 ) 6,98 (1H, S, // tiazol) 6,00 (1H, DD, 0 = 9 Hz, J2 = 4 Hz, Ht) 5,42 (1H, D, J = 13 Hz,C//20C0) 5,00 (1H, D, J = 4 Hz ,/Z6) 4.84 (1H,D.J = 13 Hz, C//2OCO) 4,45 (2H, M, C//2NH3+) 4,00 (1H,D,J = 17 Hz, C//2SO) 3,72 (1H, D, J = 17 Hz, C//2SO) 2.40 (4H, M, (g)) 1,86 (2H, M, (h)), SR 42 901 NMR-spektruma (137) 250 MHz-en: 5 (ppm) 5 8,90 ( 1 H, T, J = 8 Hz, OC—N//—CH2) 8,75 (1H, D, J = 9 Hz, CON/0 8.00 (3H, S.e., CHîNZOO 7,88 (2H, D, J = 8 Hz, aromás H 2'- és 6'-helyzetben) 7.40 (2H, D, J = 8 Hz, aromás H 3'-és 5'-helyzetben) 10 6,96 (1H, S,//tiazol) 6.00 (1H, DD, Ji = 9 Hz. J2 = 4 Hz,//7) 5,44 (1H, D, J = 13 Hz, C//2OCO) 4,98 (1H, D, J = 4 Hz, H6) 4,80 (1H, D, J = 13 Hz, C//2OCO) 15 4,40 (2H, D, J = 8 Hz, aromás C//2NH) 4,06 (1H, D, J = 17 Hz, C//2SO) 3,70 (1H, D, J = 17 Hz, C//2SO) 3,57 (2H, M, OC-C//2NH3+) 1,47 (2H, 2S, (C//3)2C). 20 A 2. vagy 3. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő a II. táblázatban ismertetett (Ib) általános képletű vígyületeketr trifluor-ecetsavas sój*uk formájában. A fenti vegyületeket a táblázatban feltüntetett számuk 25 alapján azonosítjuk. Minden egyes vegyület esetén megadtuk Rj, R2, n és B jelentését, valamint az azonosításukra alkalmas NMR-spektrum számát. Az NMR-spektrumokat külön ismertetjük. A II. táblázatban megadtuk az (V) általános képletű 30 köztitermék kromatográfiás eluálására szolgáló elegy összetételét is. Az (V) általános képletű vegyület az utolsó, a végtermék sav- és amin-funkcióit védő csoportok eltávolítása előtti köztitermék. Az (V) általános képletű köztiterméket IR-spektrumával jellemeztük. 35 A cm-1-ben kifejezett hullámszámok sorrendben a 0-laktám-gyűrű 8-as helyzetében lévő karbonilcsoportnak; a terc-butil-észterek és a 3-as helyzetben lévő tioésztercsoport karbonjának, a 7-es helyzetben lévő savamid karbonjának és az amint védő karbonát karbonil- 40 jának rezgési frekvenciáját jelentik. Abban az esetben, ha csak két hullámszám van megadva, a második egy széles sávot jelöl, amelybe beletartozik mind az észterek, mind az amid és az amint védő karbonát, mind a tioészter karbonilcsoportjának rezgési frekvenciája. 45 Néhány vegyület esetén előfordulhat, hogy a tioészter és a terc-butil-észterek rezgési frekvenciája egybeesik. Ezt a táblázatban a megfelelő rezgési frekvenciánál „+ COS”-sel jelöltük. 50 II. táblázat 191 658 2 (Ib) általános képletű vegyületek és (V) általános képletű köztitermékeik fizikai állandói SR n 71 \ B —•——---V—--------——1——-—a——------ _ (V) általános képletű köztitermékek . » ........... . ... .. NMR-spektrum száma eluens (tf/to IR-spektrum t'co (cm-1) 41 970 0 X CII3 CHj ~(CH2)3NH2 CH2 Cl2 90 Ac O Et 10 1800 1720 1690 . 1 36
