191624. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tienopirimidin származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a tienopirimidin-származékok előállítására
9 191 624 10 Ezután az etanolt ledesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk. Az olajos fázist elkülönítjük és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Szilikagél-oszlopon végezzük a kromatografálást és eluálószeként benzol és etil-aeetát 9:1 térfogatarányú elegyét használjuk. A 16. sz. vegyületet 4,2 g mennyiségben, 59%-os termeléssel kapjuk színtelen kristályok formájában, op.: 86-88 °C. Analízis: aC,0HL N3OS képlet alapján számított: C%-67,o7; H%=7,09; N%= 11,82; talált: C%=67,60; H%=7,20; N%= 12,00. 4. példa 4-[2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-tieno[2,3-í7]pirimidin (5. sz. vegyület) 3.4 g (0,02 mól) 4-klór-tieno[2,3-£/]pirimidint, 4,4 g (0,02 mól) 2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amint és 2 g (0,01 mól)trietil-amint 50 ml toluolban oldunk és az oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük 4 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyhez vizet adunk és az elegyet toluollal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztílláljuk, majd a maradékot toluol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. 5,4 g (76%) cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok formájában, op.: 93—95 °C. Analízis: a C2 H N OS képlet alapján számított: C%=67,57; H%=7,09; N%=11,82; talált: C%=67,80; H%=7,10; N%= 11,70. 5. példa 4-[2-(4-allil-2-metil-fenoxí)-etil-amino]tieno[2,3-cí] pirimidin (8. sz. vegyület) 3.4 g (0,02 mól) 4-klór-tieno[2,3-zfjpirimidint, 3,8 g (0,02 mól) 2-(4-allil-2-metil-fenoxi)-etil-amint és 2 g (0,02 mól) trietil-amint feloldunk 50 ml benzolban és az oldatot visszafolyató hűtő alatt melegítjük 6 óra hosszat. Ezt követőleg az elegyhez vizet adunk, majd benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk és benzol és etil-acetát 9:1 térfogatarányú elegyével eluáljuk. 5,4 g (83%) 8. sz. vegyületet kapunk halványsárga kristályok formájában, op.: 97—99 °C. Analízis: aC H N3OS képlet alapján számított: C%=6ó,44; H%=5,88; N%=12,91; talált: C%=66,28; H%=5,85; N%e=12,84. 6. példa 4-[2-(2-klór-6-metil-4-propil-fenoxi)-etil-amino]-3- -metil-tieno[2,3-c?]pirimidin (19. sz. vegyület) 3,7 g (0,02 mól) 4-klór-3-metil-tieno[2,3-í/]pirimidint, 4,6 g (0,02 mól) 2-(2-klór-6-metil-4-propilfenoxi)-etil-amínt és 2 g (0,02 mól) trietil-amint 50 ml benzolban oldunk és az oldatot 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakció befejeződése után az oldószert le desztilláljuk és a maradékot vízzel mossuk, majd levegőn szárítjuk. Ezután benzol és hexán elegyéből átkrístályosítjuk. Így 4,5 g (60%) 19. sz. vegyületet kapunk színtelen tűk formájában, op.: 66—68 °C. Analízis: a C, , N^OSCl képlet alapján számított: C%=60,71; H%=5,90; N%= 11,18; talált: C%=61,00; EI%=6,00; N%= 11,20. 7. példa 3-metil-4-[2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-r/j-pirirnidrn-hidroklorid (a 15. sz. vegyület hidrokloridja) 5 g (0,0136 mól) 3-metiI-4-[2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-tieno[2,3-</]pirimidínt (15. sz. vermietet) 50 ml etanolban oldunk és szobahőmérsékleten hozzáadunk 10 ml koncentrált sósavat. Az elegyet 10 percig keverjük, majd a kivált kristályokat leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. 5,4 g (98%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen tűk formájában, op.: 181 — 183 °C. A vegyületet a táblázatokban 15-HCl-nek jelöljük. Analízis: a C21 gN,OSCl képlet alapján' számított: C%=62,13;" H/%6,95; N7%10,35; talált: C%f62,10; H%=7,00; N%= 10,40. 8. példa ki A módszer szerint (pl. lásd az 1—3 fenti példákat) vagy a B módszer szerint (pl. a 4—6 fenti példák szerint) további vegyületeket állítottunk elő. Ezen vegyületek olvadáspontjait és a reakció kitermelését az I. táblázatban fogla’tuk össze. 1. táblázat A vegyület száma Termelés % A módszer B módszer Op. (C°) í. 75 _ 110-112 2. 82 — 106-108 3. 82 — 88-90 4. 68 — 90-92 5. 70 76 93-95 6. 37 — 103-105 7. 68 — 91-93 8. 77 83 97-99 9. 56 — 100-101 10. 57 — 85-87 n. 58 — 48-50 12. 70 — 63-65 13. 83 — 102-104 14. 98 — 55-58 15. 76 — 47-49 16. 59 — 86-88 17. 55 — 80-82 18. 50 — 59-63 19. 63 60 66-68 20. 46 — 38-42 21. 24 — 66-68 22. 49 — 70-72 23. 64-70-72 15—ÍIC1 98 181-183 9. példa Porkészítmény 5 rész 5. sz. vegyületet, 50 rész talkumot és 45 rész kaolint egyenletesen elkeverünk és így port képezünk. 10. példa Nedvesíthető por a) 50 rész 8. sz. vegyületet, 29 rész agyagot, 10 rész diatomaföldet, 5 rész fehérszenet és 3 rész nátrium-ligtun-szulfonátot, 2 rész „Newcof 1106 (Nihon Nyukazai K.K.) és 1 rész p ol i ( vi n il - a Ikoli ol)-1 egyenletesen elkeve-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
