191617. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására
7 191 617 8 (ii) 3,3-Dinietil-4,6,7-triklór-6,7,7-trifluor-heptánkarbonsav-etil-észterből (±)-cisz/transz-3-(E/Z-2,3,3- trifluor-3-klór-prop-1 -en-1 -il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-etil-észtert állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CC14): 1,20-1,58 (m, 9H), 1,58-2,33 (m, 2H), 4,15 (1, 2H), 5,10 5,41, 5,91 és 6,25 (4d, 1H) ppm. lR-spektrum (foiyadékfilm, CHCl3): 1718, 1420, 1382, 1137, 1062 cm"1. (iii) 3,3-Dimetil-4,6,6-tribróm-7,7,7-trif]uor-heptánkarbonsav-etil-észterből (±)-cisz/transz-3-(2-bróm-3,3,3-trifluor-prop-l -en-1 -il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-etil-észtert állítunk elő. NMR-spektrum vonala (CC14): 1,10-1,40 (in, 9H), 1,60-2,44 (m, 2H), 3,96-4,28 (m, 2H), 5,96-7,26 (m, 1H) ppm. IR-spektrum (folyadékfilm, CHCi3): 1725, 1650, 1380,1280 1140 cm"1. (iv) 3,3-DimetiI-4,6,6-triklór-7,7,8,8,8-pentafluoroktánkarbonsav-etil-észterből (±)-cisz/transz-3 -(2-klór-3,3,4,4,4 - pentafluor - but - 1 - en - 1 - il) - 2,2 - dimetil-ciklopropánkarbonsav-etil-észtert állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CC14): 1,15-2,53 (komplex, UH), 3,92-4,30 (m, 2H), 6,12 és 6,92 (dd, 1H) ppm. IR-spektrum (folyadékfilm): 1720, 1645, 1220, 1063 cm'1. (v) 3,3-Dimetil-4,6,6,8-tetraklór-7,7,8,8-tetrafluoroktánkarbonsav-etíl-észterből (±)-cisz/fransz-3-(2,4-diklór - 3,3,4,4 - letrafluor - but - 1 - en - 1 - il) - 2,2 - dimetil-ciklopropánkarbonsav-etil-észtert állítunk elő. IR-spektrum (foiyadékfilm): 1725, 1650, 1224, 1137, 1075 cm"1. NMR-spektrum vonalai (CC14): 1,20-1,41 (m, 9H), 1,62-2,48 (m, 2H), 3,95-4,24 (m, 2H), 6,10, 6,88 (2d, 1H) ppm. 3. példa (±)-Cisz/transz-3-(2-/trifluor-metil/-3,3,3-trifluorprop-1 -en-1 -il)-2,2-dimetilciklopropánkarbonsav előállítása 0,52 g (±)-cisz/transz-3-(2-/trifluor-metil/-3,3,3-trifluor - prop - 1 - en • 1 - il) - 2,2 - dimetil - ciklopropánkarbonsav-etil-észter, 2,52 ml jégecet, 3,36 ml 48 tömeg/térfogat %-os hidrogén-bromid oldat és 1,12 ml víz elegyét 10 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 50 ml vízzel hígítjuk, és díetil-éterrel többször extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és az étert csökkentett nyomáson lepároljuk. Spektroszkópiai elemzés alapján az olajos maradék főtömegében (±) - cisz/transz - 3 - (2 - /trifluor - metil/3,3,3 - trifluor-prop-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavból áll. IR-spektrum (folyadékfilm): 3450-2400, 1705, 1670, 1455,1380, 1055 cm"1. NMR-spektrum vonalai (CC14): 1,27—1,47 (m, 6H), 1,60-2,67 (ni, 211), 6,36, 7,25 (2d, JH) ppm. 4. példa (±)-Cisz/transz-3-(2-/trifluor-metil/-3,3,3-trifluor-prop-1 -eu-1 -il )-2,2-dimetilciklopropánkarbonsav-klorid előállítása 0,4 g (±)-cisz/transz-3-(2-/trifluor-metil/-3,3,3-trifluor - prop - 1 - en - 1 - il) - 2,2 - dimetil - ciklopropánkarbonsav és 5,0 mi tionil-klorid elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a tionil-klorid fölösleget csökkentett nyomáson lepároljuk. Maradékként (±)-cisz/transz-3-(2-/trifluor-metil/-3,3,3-trifluor - prop - 1 - en - 1 - il) - 2,2 - dimetil - cildopropánkarbonsav-kloridot kapunk. 5. példa (±)-Cisz/transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-propl-en-l-i!)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav előállítása 0,52 g (±)-cisz/transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop! - en - 1 - il) - 2,2 - dimetil - ciklcpropánkarbonsav - etil-észter, 2,52 ml jégecet, 3,36 ml 48 tömeg/térfogat %-os hidrogén-bromid oldat és 1.12 ml víz elegvét '0 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 50 ml vízzel hígítjuk, és dietiléterrel többször extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, majd az étert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradék spektroszkópiai elemzés alapján főtömegében (±)-cisz/transz- 3 - (2 - klór - 3,3,3 - trifluor - prop - 1 - en - 1 - il) - 2,- 2-dimetil-cklopropánkarbonasvól áll. IR-spektrum (folyékony paraffin): 3400—2200, 1593, 1650, 1350,1280,1190,1125 cm"1. NMR-spektrum vonalai (CDCl3): 1,20—1,46 (m, 6H), 1,67-2,63 (m, 211), 6,17, 6,88 (2d, 1H) ppm. 6. példa (±)-Cisz/transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-lil) 2,2-dimetil-eiklopropánkarbonsav-klorid előállítása 0,4 g (±)-cisz/transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop-len-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav és 5,0 ml tionil-klorid elegyét 2 órán át visszafolyatás közben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
