191617. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására
1 191 617 2 A találmány tárgya eljárás a (I) általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására — a képletben: R1 és R2 egyike (A) általános képletű csoportot jelent, amelyben W jelentése hidrogénatom, fluoratom csagy klóratom és m értéke 1 vagy 2, másika pedig fluor-, klór- vagy brómatomot vagy (B) általános képletű csoportot jelent, amelyben X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fluoratom vagy klóratom; és Q 1—6 szénatomos alkoxicsoportot, hidroxilcsoportot vagy klóratomot jelent. A találmány szerinti eljárással előállítható új vegyületek értékes közbenső termékek, amelyek elsősorban inszekticid és akaricid hatóanyagok készítésére alakalmazhatók, Így például a találmány szerinti eljárással előállítható új vegyületek a megfelelő alkohollal reagáltatva (VI) általános képletű ciklopropánkarbonsav-észterekké alakíthatók - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti és R3 hidrogénatomot, cianocsoportot vagy etinilcsoportot jelent. Az 1 446 304. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás piretroid hatású ciklopropánkarbonsav-származékok előállítását ismerteti ciklopropán-karboxaldehidek és foszforsav-ilidek Wittig-reakciója útján. AChem. Abst. 86, 189 302 q referátum szerint klór-alkenil-csoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észtereket állítanak elő 4-klór-hepténkarbonsav-észterek bázis katalizátor jelenlétében végzett dehidrohalogénezésével és azt követő ciklizálásával. Ezek a közlemények nem foglalkoznak a (1) általános képletű vegyületek előállításával, amelyek szerkezeti jellemzője, hogy a ciklopropángyűrűhöz kapcsolódó alkenil-szubsztituensben legalább két fluoratomot tartalmaznak. Az utóbbi típusú szubsztituens jelenléte nagymértékben módosítja a szomszédos atomok reaktivitását; ezért az ismert eljárásokkal a (I) általános képletű vegyületek nem, vagy csak igen kis hozammal állíthatók elő. További hátrányt jelent, hogy az ismert módszerek alkalmazásakor nehezen hozzáférhető kiindulási anyagokra lenne szükség. A találmány szerinti eljárással a (I) általános képletű vegyületek egyszerűen állíthatók elő könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból. i A (1) általános képletű vegyületek közül különösen fontosak azok a származékok, amelyeknek képletében R1 és R2 egyike (C) általános képletű csoportot jelent — W jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom —, míg másika (B) általános képletű csoportot képvisel — X, Y és Z jelentése a fent megadott - , és 0 hidroxilcsoportol, I 3 szénatomos alkoxicsoportot vagy klóratomot jelent. Ezek közül a vegyületek közül a legfontosabbak azok a származékok, amelyeknek (I) általános képletében R1 és R2 egyaránt triíluor-metil-csoportot jelent. A (1) általános képletű vegyületek másik előnyös csoportját képezik azok a származékok, amelyeknek képletében R1 és R2 egyike (C) általános képietű csoportot jelent — W jelentése hidrogén-, fluorvagy klóratom -- és másika fluor-, klór- vagy brómatomot képvisel, míg Q hidroxilcsoportot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot vagy klóratomot jelent. Ezek közül a vegyületek közül különösen fontosak azok a származékok, amelyeknek (1) általános képletében R1 ás R2 egyike trifluor-metil-csoportot, másika pedig klór- vagy brómatomot képvisel. A (I) általános képletű vegyületek különböző geometriai izomerek és sztereoizomerek, illetve elegyeik alakjában képződhetnek. Ezek a vegyületek a ciklopropángyűrűhöz kapcsolódó szubsztituensek helyezíétől függően cisz- és transz-izomerek, míg az egymástól eltérő R1 és R2 szubsztituensek helyzetétől függően E- és Z-izomerek lehetnek. A ciklopropángyűrű két aszimmetrikus szénatomot tartalmaz; így a vegyületek R- és S-izomerek, továbbá racém elegyek formájában is képződhetnek. A (1) általános képletű vegyületek egyes képviselőit a I. táblázatban soroljuk fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 2
