191607. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, aralkilcsoporttal helyettesített alkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
3 191 607 4 A piretroid-típusú vegyületek önmagukban kevéssé toxikus vegyületeknek bizonyultak, ugyanakkor a környezetben könnyen lebomlottak, továbbá a piretroidok lebomlása során képződött anyagok is biztonságosnak bizonyultak. így tehát a piretroidokat széles körben hasznosítják inszekticid hatóanyagokként. A gyakorlatban ténylegesen alkalmazott piretroid vegyületeknek azonban hátrányos tulajdonságuk az, hogy halakkal szemben nagy a toxieitásuk. Bár sikerült találni olyan piretroidokat, amelyek halakra kevésbé mérgezőek, nem tagadható, hogy minél kisebb a halakkal szembeni toxieitásuk, annál kisebb ; az inszekticid hatásuk is. Célul tűztük ki olyan inszekticid és akaricid hatású vegyületek kidolgozását, amelyek mentesek a fenti hátrányoktól és nagy mértékben biztonságosan alkalmazhatók melegvérű állatok és halak vonatkozásában. Miként említettük, felismerésünk szerint a (I) általános képletű alkánszármazékok — a képletben R1, R2, R3 és Ar jelentése a korábban megadott — kiváló inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek, ugyan- ; akkor nem mérgezőek melegvérű állatokkal szemben, halakkal szemben pedig csekély a toxieitásuk. A hagyományos piretroidok általában (A) általános képletű ciklopropánkarbonsav-észterek. Ezeknél a vegyületeknél a különböző csoportok felcserélésével vizsgálatokat folyatattak, és megállapították, hogy ha a ciklopropánkarbonsav részt helyettesített ecetsav résszel helyettesítik, akkor a (B) általános képletű, kiváló inszekticid hatású vegyületeket nyerik (Elliott, M. és munkatársai: Chem. Soc. Reviews 473, (1978), továbbá 49 — 26425. és 49 — 126826. sz. japán közrebocsátási iratok). Tanulmányozták továbbá az észterkötés megváltoztatásának hatását, és később felismerték, hogy a (C) általános képletű, oxim-éter típusú kötést tartalmazó vegyületeknek kiváló az inszekticid hatása (53-103449., 54 — 141740. és 54 — 138532. sz. japán körebocsátási iratok). Ugyanakkor a (D) általános képletű vegyületeknek is kiváló az inszekticid hatása (3 117 510. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeknek a —COO— észterkötés helyett —CH2CH2— kötésük van. A (I) általános képletű vegyületek szerkezete tehát eltérő az előzőekben ismertetett hasonló hatású vegyületekétől, és különösen melegvérűekre és halakra kevéssé mérgezőek, az erős inszekticid és akaricid hatásuk mellett. A (I) általános képletű vegyületek szerkezetének lényeges része a (XXIV) általános képletű csoport. Ebben a csoportban Árjelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport vagy naftilcsoport, és a helyettesítő halogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-, 1—6 szénatomos alkoxi-, 2—6 szénatomos alkinil-oxi-, metilén-dioxi- vagy fenoxiesoport lehet. Ezek a helyettesítők adott esetben maguk is helyettesítve lehetnek, így közelebbről 1—6 szénalomos halogénalkil-, 2—6 szénatomos alkoxi-alkil-, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 2-6 szénatomos halogén-alkeniloxi-csoportot jelenthetnek. Az ipari gyakorlat szempontjából előnyösek az olyan mono- vágy poliszubsztituált rendcsoportok, amelyek helyettesítői a fentiekben említett helyettesítők közül kerülnek ki. Bár nem kívánjuk Ar jelentését az alábbi csoportokra korlátozni, a következőkben néhány példát adunk: fenil-, 4-metil-fenil-, 3,4-dimetil-fenil-, 4-(trifluor-metil)-fenil-, 3-metil-fcnil-, 3-(trifluor-metil)fcnil-, 4-klôr-fcnil-, 3,4-diklôr-fcnil-, 4-mctoxi-fcnil-, 3.4- dimetoxi-fenil-, 3,4-metiléndioxi-fenil-, 4-cianofenil-, 4-fluor-fenil-, 4-brôm-fenil-, 3,4-difluor-fenil-, 3.4- dibrôm-fenil-, 4-klôr-3-fluor-fenil-, 3-klôr-4-fluorfenil-, 3-klór-4-metil-fenil-, 3-bróm-4-klór-fenil-, 4-(difluor-metoxi)-fenil-, 3,4-bisz(difluor-metoxi)-fenil-, 4- (trifluor-metoxi)-fenil-, 3,4-bisz(trifluor-metoxi)-fenil-, 4-metoxi-3,4-dimetil fenil-, 4-(terc-butil)-feniI-, 4-etil-fenil-, 4-izopropil-fenil-, 4-klôr-3-metil-fenil-, 3- bróm-4-fluor-fenil-, 2-naftil-, 3-fluor-4-brôm-fenil-, 4- fluor-3-metil-fenil-, 3-fluor-4-metil-fenil-, 3-brôm-4- metil-fenil-, 3,4-dietil-fenil-, 3,4-diizopropil-fenil-, 3- etil-4-metil-fenil-, 4-izopropil-3-metii-feni.l-, 4-etoxifenil-, 3,5-diklôr-4-mctil-fcnil-, 3-mctoxi-4-inclil-fcnil-, 4-(metoxi-metil)-fenil-, 3-etoxi-4-brôm-fenil-, 3- klór-4-metoxi-fenil-, 4-brôm-3 klôr-fenil-, 4-(terc-butil)-3-metil-fenil-, 4-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-, 4- (2,2-diklôr-vinil-oxi)-fenil-, 4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-fenil-, 4-(pentanuor-etoxi)-fenil-, 4-(klôr-difluor-metoxi)-fenil-, 4-(k!ór-fluor-me!:oxi)-fenil-, 4-(diklôr-fluormetoxi)-fenil-, 4-(l,l-difluor-etoxi)-fenil-, 4-(l,2,2- triklór-l,2-difluor-etoxi)-fenil-, 4-(2-brôm-l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-, 4-(2-propinil-oxi)-fenil-, 4-(l-propinil-oxi)-fenil-, 4-etinil-oxi-fenil-, 4-(n-propoxi)-fenil-, 4-izopropoxi-fenil-, 4-(n-amil-oxi)-fenil-, 4-izobutoxi-fenil-, 4-jôd-fenil-, 4-(n-butoxi)-fenil-, 4-(szekbutoxi)-fenil-, 6-metil-2-na l'til-, 4-fenoxi-fenil-, 4 (2- jôd-l,l-difluor-etoxi)-fenil-, 3-klôr-4-etoxi-fenil-, 4- (etoxi-metil)-fenil-, 4-(l-etoxi-etil)-fenil-, 4-(l-metoxietil)-fenil-, 4-etoxi-3-metil-fenil-, 4-(l ^^-triklór-viniloxi)-fenil-, 3,4-dietoxi-fenil-, 4-etoxi-3,5-dimetil-fenil-, 4-etoxi-3-metoxi-fenil-, 4-(2-klôr-etoxi)-feniI-, 4- (1,2-diklór-vinil-oxi)-fenil-, 4-(2,3-diklôr-allil-oxi)-fenil-, 4-(2-jôd-l-fluor-vinil-oxi)-fenil-, 4-(2-fluoretoxi)-fenil-, 4-(2-klôr-l,l,-difluor-etoxi)-fenil-, 4-(2- klór-1 -fluor-vinil-oxi)-fenil-, 4-(2,2-diklór-1,1 -difluoretoxi)-fenil-, 4-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-, 3-klôr-4-etoxi-fenil-, 3-etoxi-fenil-, 4-(2,2-diklôr-vinil-oxi)fenil- vagy 4-(l ,1 ,l-trifluor-etoxi)-fenil-csoport. A (I) általános képletben továbbá R1 jelentése metil-, etil- vagy izopropilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, előnyösen az utóbbi; R1 és R2 azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, halogénatommal adott esetben helyettesített, 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoportot is alkothat; R3 jelentése (II) vagy (III) általános képletű csoport, és ezekben R5 jelentése benzil-, fenoxi-, fenil-tio-, benzoilvagy piridil-oxi-csoport, és mindezek adott esetben helyettesítve lehetnek 1 vagy 2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal; R6 jelentése hidrogén- vagy halogénatom; A jelentése —CI1=CH— csoport; és R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
