191607. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, aralkilcsoporttal helyettesített alkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

23

191 607

24

1. táblázat folytatása

Az előállítási Az (1) általános kcplel helyettesítői

példa

sorszáma

Ar R* R2 R3

Fizikai állandók

Előállítási

módszer

Kitermelés (%)

57.

3-klór-4-etoxi- Clí3 fenil

Cll3

3 (4 fluorn2D°'°: 1,5528

1. példa

fenií)-4-fluor

szerinti

benzil

C26H27C1F202-—-——

számított, %

talált, %

27,8

C: 70,34

70.16

H: 5,90

5.98

Cl: 7,99

8.13

F: 8,56

8.45

A következőkben a kiindulási anyagként használt

2-aril-2-metil-3-butanonok előállítására adunk jellegzetes példákat.

1. referenciapélda

2-(4-MetiI-fenil)-2-me til-3-b utanon előállítása

50 ml vízmentes dietil-éterhez 9,0 g magnéziumforgácsot és 100 mg elemi jódot (katalizátorként) adunk, majd cseppenként beadagolunk 25 ml metiljodidot. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd 200 ml vízmentes benzolt adunk hozzá és 80°C-ra felmelegítjük a dietil-éter eltávolításacéljából, Ezt követően cseppenként hozzáadjuk 45,6 g a,a-dimetil-4- metíi-benzonitril 50 m! benzollal készült oldatát. Visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át végzett forralást követően a reakcióelegyhez jeges vizes hűtés közben óvatosan cseppenként 150 ml 6 n sósavoldatot adunk. Visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át végzett forralást követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd a benzolos fázist elválasztjuk, Ezt követően a benzolos oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az így kapott

45,2 g maradékot csökkentett nyomáson desztillálva 20,0 g mennyiségben tiszta 2-(4-metil-fenil)-2- metil-3-butanont kapunk, amelynek forráspontja 94— 95 °C 665 Pa nyomáson.

deltáik (ppm): i,41 (s, 6H), 1,81 (s, 3H), 2,31 (s, 3H), 7,07 (s, 4H).

2. referenciapélda 25

2-(4-Klór-fenil)-2-metil-3-butanon előállítása

100 ml vízmentes dietil-éterhez 13,0 g magnéziumforgácsot és katalitikus mennyiségű elemi jódot, majd ezután óvatosan cseppenként 66 g metil-jodidot adunk. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alklmazásával 1 órán át forraljuk, majd 150 ml vízmentes benzolt adunk hozzá és 80 °C-ra melegítjük az éter eltávolítása céljából. Ezt követően a reakcióelegyhez cseppenként hozzáadjuk 45 g a,a-dimetil-4-klór-benzonitril 30 ml benzollal készült oldatát, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órás forralást végzünk. Ezt követően jeges vizes hűtés közben a 40 reakcióelegyhez óvatosan 260 ml 6 n sósavoldatot adunk, majd ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órás forralást végzünk Szobahőmérsékletre hűtés után a benzolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az 52 45 g maradék desztillálásakor 43,0 g mennyiségben a tiszta cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek forráspontja 104 °C 665 Pa nyomáson.

n2"°= 1.5254 50

nu°TMag3ba" (cm-1): 1730, 1500,1380,1370,1140, 1115, 1020,840 és 690.

55 deltáig (ppm): 1,43 (s, 6H), 1,85 (s, 3H), 7,16 (d,

Jab=9,1 Hz, 2H), 7,28 (d, Jab=9,1 Hz, 2H) az utóbbi két jel AB-típusú.

19