191606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxim-éterek előállítására és az ezeket antidotumként tartalmazó készítmények
3 191 60S 4 fluor-mctil-csoport, trifluór-mctil-csoport, klórdifluor-metil-csoport, mctoxicscport, difluormetoxi-csoport, trifluor-metoxi-csoport, klórdifluor-metoxi-csoport, tetrafluor-etil-csoport vagy tetrafluor-etoxi-csoport lehet; A és B egyaránt oxigénatom; X trifluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoport; és Rs és Re a (I) általános képletnél megadott jelentésű; továbbá azok, amelyeknek képletében: n értéke 1, Rt, R2, R4 és Y egyaránt hidrogénatom, R3 4-helyzetben áll és hidrogén, fluor-, klóratom, metilcsoport. difluor-metil-, trifluor-metil-, klórdifluor-metil-, metoxi-, difluor-metoxi-, trifluor-metoxi-, klór-difluor-metoxi-, tetrafluoretil- vagy tetrafluor-etoxi-csoport, A és B egyaránt oxigénatom, X trifluor-metil-, klór-difluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoport, míg Rs és R6 jelentése metilcsoporttal szubsztituált 1,2- ctilén- vagy 1,3-propiléncsoportot alkot; továbbá azok, amelyek képletében: n értéke 1, Rj, R2, R4 és Y egyaránt hidrogénatom, R3 4-helyzetben kapcsolódik és hidrogén-, fluor-, klóratom, mctil-, trifluor-inctil- vagy trifluormetoxi-csoport; A és B egyaránt oxigénatom; X trifluor-metil-, klór-difluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoport; és Rs és R6 együtt metilcsoporttal szubsztituált 1,2- etiléncsoport; és azok, amelyeknek képletében n értéke 1, Rj, R2, R4 és Y egyaránt hidrogénatom, R3 2-helyzetben kapcsolódik és fluor- vagy klóratom, A és B egyaránt oxigénatom, és Rs és R6 együtt metilcsoporttal adott esetben szubsztituált 1,2-etilén- vagy 1,3-propiléncsoport, és azok, amelyek képletében n értéke 1, Rb Rj, R4 és Y egyaránt hidrogénatom, R3 3-helyzetben kapcsolódik és trifluor-metil-csoport, A és B egyaránt oxigénatom, X trifluor-metil-, klór-difluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoport és R5 és R6 együtt metilcsoporttal adott esetben szubsztituált 1,2-etilén- vagy 1,3-propilén-csoportot alkot. Különösen a következő vegyüietek alkalmazása előnyös:- 1 -fenil-1 -(1,3-dioxalan-2-il-metoxi-imino)-2,2,2-trifluor-etán, - l-(4-klór-fenil)-l-(l,3-dioxolan-2-il-metoxi-imino)-2,2,2-trifluor-etán,- l<4-klór-fenil)-l-(2,2-dietoxi-etoxi-imino)-2,2,2-trifluor-etán, — 1 -(4-klór-fcni!)-l-(2,3-dimctoxi-ctoxi-imino)-2,2,2- trifluor-etán, — l-(4-fluor-fenil)-l -(l,3-dioxolan-2-il-metoxi-imino)-2.2.2- trifluor-etán, — l-(3,4-dimetil-fenil)-l-(l ,3-dioxolan-2-il-metoxiimino)-2,2,2-trifluor-etán, — l-(4-fluor-fenil)-l-(l,3-dioxolan-4-metil-2-iI-metoxiimino)-2,2,2-trifluor-ctán, — I -fciiil-1 -(1,3-dioxan-2-il-mctoxi-iinino)-2,2,2-trifluor-ctán, — l-(3-trifluor-metil-naftil)-l-(l,3-dioxan-2-il-metoxiimino)-2,2,2-trifluor-etán, — 1 -fenil-1 -(l,3-dioxolan-2-il-metoxi-imino)-2,2,3,3,3- pcnta-fluor-propán, — l-(4-klór-fenil)-l-(l,3-dioxolan-2-il-etoxi-imino)-2,-2.2- trifluor-etán, — l-(4-fluor-fenil)-l -(1,3-dioxan-2-il-metoxi-iinino)-2.2.2- trifluor-etán, — l-(4-fluor-fenil)-l-(l,3-dioxolan-2-il-etoxi-imino)-2.2.2- trifluor-etán, — 1 -(4-klór-fcnil)-l-(l,3-dioxolan-4,5-diinctil-2-ilmcloxi-imino)-2,2,2-tri fluor-c tán, — l-(3-trifluor-metil-fenil)-l-(l,3-dioxolan-4-etil-2-ilmetoxi-imino)-2,2,2-trifluor-etán. A (1) általános képlet« új oxim-étcrcket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy (VI) általános képlctű oxim sóját — M alkálifém- vagy alkáliföldféinkation és R2, R3, R4 és X az előzőekben megadott • jelentésű — olyan halogén-alkil-éterrel reagáltatjuk, amelynek (VII) általános képletében Hal halogénatom, célszerűen klóratom, vagy brómatom, és A, B, n, R!, R5 és Y a fent megadott jelentésű. A (VI) általános képletű oximot a (VII) általános képletű halogén-alkil-éterrel előnyösen inert oldószerben reagáltatjuk. Különösen alkalmasak a poláris oldószerek, például az acetonitril, a dimetil-formamid és a dimetil-szulfoxid. A reagenseket egyenértéknyi mennyiségben alkalmazzuk. Előfordulhat azonban az is, hogy a reakció teljes lejátszódása érdekében az egyik vagy másik reakciókomponcnst feleslegben alkalmazzuk. Előnyösen melegítés közben, 60-70 °C-on dolgozunk. A (VI) általános képletű oximok az önmagukban ismert módszerek szerint a megfelelő ketonokból hidroxil-aminnal állíthatók elő. A kiindulási ketonokat úgy állíthatjuk elő, hogy (VIII) általános képletű Grignard-vegyületet -Y klór-, bróm-vagy jódatom.és R2, R3 és R4 a fent megadott jelentésű — X—COOH képletű karbonsavval, X—COC1 képletű karbonsavkioriddal vagy X-CN karbonsav-nitrillel reagáltatjuk — a képletekben X a fent megadott jelentésű (lásd 3 748 361. számú USA-beli szabadalmi leírást). A (VI) általános képletű oximok előállításához szükséges megfelelő ketonokhoz úgy is eljuthatunk, hogy (IX) általános képletű benzol-származékot — a képletben R2, R3 és R4 a fent megadott jelentésű — X—COC1 képletű savkloríddal reagáltatunk alumínium-klorid jelenlétében. A savklorid képletében X a fent megadott jelentésű. Az új, (I) általános képletű oxiin-éterek előállításához kiindulási anyagként, például a következő, a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
