191581. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (3-piridil)-tiadiazol-származékokat tartalmazó rovarirtó készítmény és eljárás (3-piridil)-tiadiazol-származékok előállítására
7 191 581 8 6. Emulziókoncentrátum 1. példa szerinti (1) képletű hatóanyag 10 % oktil-fenol-polietilénglikol-éter (4-5 mól AeO) 3 % kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3 % ricinusolaj-poliglikol-éter (36 mól AeO) 4 % ciklohexanon 30 % xilol -elegy 50%. A fenti koncentrátumból vízzel történő hígítással bármely tetszőleges koncentrációjú emulzió előállítható. 7. Porozószer a) b) 2. példa szerinti (1) képletű hatóanyag 5% 8% (alkum 95% — kaolin-92% Felhasználásra kész porozószert állíthatunk elő, ha a hatóanyagot a hordozóanyaggal és megfelelő malomban eldörzsöljük. összekeverjük 8. Extrudált granulátum 3. példa szerinti (3) képletű hatóanyag 10% nátrium-ligninszulfonát 2% karboxi-metil -cellulóz 1 % kaolin 87 %. A hatóanyagot az adalékenyagokkal összekeverjük, eldörzsöljük és vízzel megnedvesítjük. Az elegyet extrudáljuk, majd levegőáramban szárítjuk. 9. Bevont granulátum 4. példa szerinti (4) képletű hatóanyag 3 % polietilénglikol (MS = 200) 3 % kaolin 94 %. A finoman eldörzsölt hatóanyagot keverőkészülékben a polietilénglikollal megnedvesített kaolinra egyenletesen felhordjuk. Ily módon pormentes, borított granulátumot állítunk elő. 10. Szuszpenziókoncentrátum 5. példa szerinti (5) képlteű hatóanyag 40 % etilénglikol 10% nonil-fenol-polietilénglikol-éter (15 mól AeO) 6 % nátrium-ligninszulfonát 10 % karboxi-metil-cellulóz 1 % 37 t%-os, vizes formaldehid-oldat 0,2 % szilikonolaj 75 t%-os vizes emulzió-formában 0,8 % víz 32 %. A finoman eldorzsölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. Ily módon olyan szuszpenziókoncentrátumot kapunk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható. I. példa A kiindulási anyag előállítására 15,6 g nikotinsavhidrazid, 70 g ortohangyasav-trietil-észter és 1 spatulahcgynyi nátrium-hidrogén-szulfál elcgyét 2 órán át 155 C fürdőhőmérsékleten keverjük. A kapott etanolt à reakció során folyamatosan ledesztilláljuk. Ezután a feleslegben levő ortoésztert vízsugár-szivatytyúval létesített vákuumban ledcsztilláljuk. A kapott kiindulási anyag, 2-(3-piridil)-l ,3,4-oxadiazol,olvadáspontja: 80-82 °C. 2-f 3-Piridil)-l ,3,4-tiadiazol 5,5 g fentiek szerint előállított 2-(3-piridil)-l ,3,4- oxadiazol, 8,5 g foszfor-pentaszulfid és 70 ml xilol elegyet 16 órán át 150 160 °C hőmérsékleten keverjük. Lehűtés után az elegyhez 50 ml vizet adunk, és további 5 percen át keverjük. A reakcióelegyet szűrjük, a maradékot 100 ml 10 t%-os nátrium-hidroxid-oldatban felvesszük, majd kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Oszlop-kromatográfiás tisztítás után [szilikagél; eluens: kloroform-etanol (95:5 térfogatarány)] 2-(3- piridil)-l ,3,4-tiadiazolt (1. számú, (1) képletű vegyület) kapunk nyers termékként, amelynek olvadáspontja: 64-67 °C. 2. példa 22 g N'-formil-nikotinsav-hidrazid 150 ml piridinnel készített oldatához részletekben 28 g foszfor-penlaszulfidot adagolunk, miközben a reakció hőmérséklete 65 °C-ra emelkedik. 5 pere elteltével az elegyet 110 °C hőmérsékletre melegítjük, és 2 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután a piridint vízsugárszivattyúva! létesített vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot kloroformban felvesszük, 5 1%-os nátrium-hidroxid-oldaltal és vízzel kirázzuk. A szerves fázis szárítása után az oldatot bepároljuk, és így halványsárga porként 2-(3-piridil)-l ,3,4-tiadiazolt kapunk, amelynek olvadáspontja: 78—79 °C. 3. példa Az 1. és 2. példában leírlak szerint eljárva állítjuk elő a 2. számú, (2) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja: 124—126 C, valamint a 3. számú, (3) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja: 61—63 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
