191531. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (halogén-fenil)-glicerid-észterek előállítására
1 191 531 2 Ra = 8-heptadecenil-; olajos termék; NMR-spektrum vonalai (CDC13): 0,85 (6H, széles s, CH3), 1,25, 1,8-2,6 (62H, széles s + m, CH2 + + COCH2), 4,25 (4H, m, OCH2), 5,3 (4H, m, CH = CH), 6,6-7,5 (6H, komplex, aromás H) ppm. 5. példa 6. példa 6,2 g szukcinil-diklorid 50 ml kloroformmal készített oldatához 11,6 g 5-klór-2-(2,4-diklór-fenoxi)-fenol és 3,2 ml piridin 20 ml kloroformmal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 10 percig keverjük, majd az eiegyhez 9,3 g 3-butiril-oxi-2-hidroxi-propil-butirát és 3,2 ml piridin 20 ml kloroformmal készített oldatát adjuk. Az elegyet 2 órán át keverjük, majd 50 ml diklór-metánnal és 100 ml vízzel hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, 50 ml 2 mólos vizes sósavoldattal és kétszer 50 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott 28 g olajat tisztítás céljából 500 g sziíikagélen kromatograíáljuk, eluálószerként 9:1 térfogatarányú peíroléter : etil-acetát elegyet használunk. Olajos termék formájában 9,0 g 2-(butiril-oxi)-l- (butiril - oxi - metil) - etil - 5 - klór - 2 - (2,4 - di - klór-fenoxi)-fenil-szukcinátot kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 0,9 (6H, t, H = 6,6 Hz. CH3), 1,65 (4H, m, CH2), 2,3 (4H, m, COCH2), 2,8 (4H, m, COCH2CHaCO), 4,25 (4H, m, OCH2), 5,3 ( IH, m, CH), 6,7—7,6 (6H, komplex, aromás H) ppm. 7. példa A 6. példában közöltek szerint járunk el, azonban szukcinoil-dikiond helyett adipoil-dikloridot használunk fel. Olajos termék alakjában 35 %-os hozammai 2-(butiriI-oxi)-l-(butinl-oxi-metil)-etil-5- -klór-2-(2,4-diklór-fenoxi) fenil-adipátot kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 0,95 (6H, t, J = 6,6 Hz, CH3), 1,7 (8H, m, CH2), 2,3 (8H, m, COCH2), 4,25 (4H, ni, OCH2), 5,25 (1H, m, CH), 6,7—7,5 (6H, komplex, aromás H) ppm. 8. példa A 6. példában közöltek szerint járunk el, azonban 5-klór-2-(2,4-diklór-fenoxi)-fenolból, adipoií-dikloridból és 2-hidroxi-3-(okíanoil-oxi-propil)-okíanoátból indulunk ki. Olajos termék formájában, 33 %-os hozammal 5-klór-2-(2,4-diklór-fenoxi)-fenil-2-(oktanoil-oxi)-l-oktanoil-oxi-mctil)-cíil-adipálot kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 0,85 (bll, széles s, CH3), 1,25 + 1,65 (24H, széles s, CH2), 2,3 (8H, m, COCH2), 4,2 (4H, m, OCH2), 5,25 (1H, m, CH), 6,6—7,5 (6H, komplex, aromás H) ppm. 9. példa 4,22 g 2-(oktanoil-oxi)-l-(oktanoil-oxi-metil)-etil-hidrogén-gíutarátot 40 ml vízmentes toluolban oldunk, az oldathoz 5,2 ml trifluor-ecetsav-anhidridet adunk, és az elegyet 2,5 órán át keverjük. Az eiegyhez 2,67 g riclosant adunk, és a keverést még 20 órán át folytatjuk. A kapott oldatot egymás után kétszer 40 ml vízzel, kétszer 40 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül 40 mi telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott olajat szilikagélen kromatograíáljuk, eluáiószerként metilén-kloridot használunk. Olajos termékként 5-klór-2-(2,4-diklór-fenoxi)-fenil-2- - (okt anoil - oxi) -1 - (oktanoil - oxi - metil) - etil - glutarátot kapunk, amelynek NMR-spektruma és tömegspektruma megegyezik az 1. példa szerint kapott termékével. A kiindulási anyagként felhasznált 2-(oktanoil-oxi)-1 -(oktanoíl-oxi-metil)-etii-hidrogén-glutarátot a következőképpen állítjuk elő: 5,0 g 2-hidroxi-3-(oktanoil-oxi-propil)-oktanoát 30 ml éterrel készített oldatához 2,04 ml trietil-amint és 1,66 g lutáraldehidet adunk, és az elegyet 3,5 órán át keverjük. Az eiegyhez újabb 0,8 g glutáraldehidet és 1,0 ml trietil-amint ádunk, majd az elegyet visszafolyatás közben forraljuk mindaddig, amíg az elegyben vékonyréteg-kromatográfiás elemzés szerint (adszorbens: sziiikagél, futtatószer: metilén-klorid) kiindulási anyag már nem mutatható ki. A reakcióelegyet lehűtjük, kétszer 20 ml 1 mólos vizes sósavoldattal, majd kétszer 20 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. 6,62 g 2-(oktanoiI-oxi)-l-(oktanoil-oxi-metiÍ)-etil-hidrogén-glutarátot kapunk olajos termék formájában. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 0,9 (6H, t, CH3), 1,1-2,1 (22H. m, CH2), 2,4 (8H. m, CH2CO), 4.0-;,4 (4H, m, CH20), 5,1-5,4 (1H, széles t, C HO), 9,6 (1H, széles s, C02H) ppm. Tömegspektrum jellemző csúcsértékei (M = 458 alapján számítva, kémiai ionizálási módszer alkalmazásával: m/e = 476, (M + NH»), 360 (M + + NH4 - H02C-/CH2/3-C00H). 10. példa 60 m! ciklohexán, 1,43 ml piridin és 11,0 g 2- -(hexadekanoil-oxi)-1 -(hexadekanoil-oxi-metil)-etil-hidrogén-glutarát elegyét 35 °C-ra melegítjük, és a kapott oldatát 45 perc alatt, keverés közben 1,23 ml tionil-klorid 25 ml ciklohexánnal készített, 35 cC-os oldatába csepegtetjük. A reakcióelegyet további 1,5 órán át 35 °C-on keverjük, majd 15 °C- ra hűtjük, és az eiegyhez 15 perc alatt 4,68 g triclosan és 1,56 ml piridin 20 ml ciklohexánnal készített oldatát adjuk. Az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 35 °C-ra melegítjük, és 100 ml 0,5 mólos vizes sósavoldattal, majd háromszor Í00 ml 35 °C-os vízzel mossuk. Az elegyet magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
