191521. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként Ó-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

3. példa

1

191 521

2

2.2 g a-hidroxi-etil-foszfinsav és 5,0 g í-butanol 30 ml benzollal készült oldatát 3 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. Utána az elegyet lehűtjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 2,71 g (hozam: 81,6 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-n-butil-észtert (5. számú vegyület) kapunk.

4. példa

3,0 g a-hidroxi-etil-foszfinsav 10 ml tetrahidro-furánnal készült oldatához jeges hűtés és keverés közben mindaddig adunk 10 t%-os dietil-éteres diazo-metán-oldatot, míg az oldat meg nem sárgul. Utána további 10 percig keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot ledesztillálva 2,28 g (hozam: 67,3 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-metil-észtert (1. számú vegyület) kapunk.

5. példa

1.03 g I. számú vegyület 5 g etanollal készült oldatát 5 órán át forraljuk. Utána az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot ugyancsak ledesztilláljuk. Ily módon 430 mg (hozam: 38,47 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-etil-észtert (2. számú vegyület) kapunk.

6. példa

Mindenben a 4. példában leírt módon eljárva, de kiindulási anyagként 400 mg (+)-a-hidroxí-etilsoszfinsavból {[ajD = +15,2° (víz)} kiindulva Í88 mg (+)-«-hidroxi-eti!-foszfinsav-metil-észtert {[«]£ = +6,7° (kloroform)} kapunk.

7. példa

Mindenben a 4. példában leírt módon eljárva, de 340 mg (-)-«-hidroxi-etiI-foszfinsavból {[«][> = = -15,5° (víz)} kiindulva 184 meg (-)-a-hidroxi-etil-foszfinsav-metil-észtert {[a]D = -7,1° (kloroform)} kapunk.

I.

Vegyület

száma

X

R

1.

H-ch3

2.

H

—C2H5

3.

H

n-C3H

8. példa

5,5 g a-hidroxi-etil-foszfinsav és 2,26 g benzil-alkohol 50 ml benzollal készült oldatát 8 órán át 5 forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. Utána az elegyet lehűtjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 3,65 g (hozam: 91,2 %) 10 «-hidroxi-etil-foszfinsav-benzil-észtert (36. számú vegyület) kapunk.

9. példa 15

5,5 g a-hidroxi-etil-foszfinsav és 1,56 g 4-klór-a-fenil-etil-alkohol 50 ml benzollal készült oldatát 10 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. A reakció- 20 elegyet a 8. példában leírt módon feldolgozva 2,38 g (hozam: 95,7 %) a-hidroxi-etil-foszfmsav-(4-klór-a'-fenil-etil)-észtert (68. számú vegyület) kapunk.

25 10. példa

2.9 g a-hidroxi-jS-klór-etil-foszfinsav és 10,0 g 1 butanol 30 ml benzollal készült oldatát 3 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy víz-30 leválasztó feltéttel leválasztjuk. A reakcióelegyet a 8. példában leírt módon feldolgozva 2,60 g (hozam: 64,8 %) a-hidroxi-/3-klór-etil-foszfmsav-n-butil-észtert (82. számú vegyület) kapunk.

35

11. példa

1.9 g a-hidroxi-/3-bróm-etíl-foszfínsav 10,0 g

4Q tetrahidro-furánnal készült oldatához mindaddig

adunk dietil-éteres diazo-metán-oldatot, míg az oldat sárga nem lesz. A reakcióelegyet a 4. példában leírt módon feldolgozva 1,70 g (hozam: 83,7 %) «-hidroxi-/3-bróm-etil-foszfinsav-metil-észter (88.

45 számú vegyület) kapunk.

Az alábbi, 1. táblázatban példaképpen feltüntetünk néhány, a fentiek szerint előállított (I) általános képletú a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert.

50

táblázat

Fizikai állandó

rip = 1,4563

(fp. : 98-100 °C/20 Pa)

nzD° = 1,4552

(fp.: 93-96 °C/7 Pa)

nf>° = 1,4535

4