191509. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, oxa-bicikloalkán származékokat tartalmazó herbicid készítrmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 509 2 tetrahidrofurán - az aromás szénhidrogének - például a benzol, a toluol és a xilol - a petróleumfrakciók - például a kerozin és a könnyű ásványi olajok - a klórozott szénhidrogének - például a széntetraklorid, a perklór-etilén, a triklór-etán és a klórbenzol. Gázhalmazállapotú cseppfolyósított vegyületeket is alkalmazhatunk. Gyakran alkalmazzuk különböző folyadékok elegyét. A felületaktív anyagok emulgeálószerek vagy nedvesítőszerek lehetnek és lehetnek nemionosak vagy ionosak. Minden olyan felületaktív anyagot alkalmazhatunk, amelyet a herbicidek és inszekticidek formálásánál alkalmaznak. Megfelelő felületaktív anyagok a poliakrilsav és a ligninszulfonsav nátrium- vagy kálciumsói, a legalább 12 szénatomos zsírsavak, az alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, a glicerin, a szorbitán, a szükróz vagy a pantaeritrit zsírsavészterei, ezeknek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, a zsíralkoholok és az alkilfenolok - például a p-oktil-fenol vagy a p-oktilkrezol - etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, ezeknek a kondenzációs termékeknek szulfátjai és szulfonátjai, a legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy alkáliföldfém-sói, előnyösen nátriumsói - például a nátrium-lauril-szulfát, a nátrium-szek-alkil-szulfátok, a szulfonált ricinusolaj nátriumsója, a nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így a nátrium-dodecil-benzol-szulfonát - az etilén-oxid polimerek vagy etilén-oxid és propilénoxidok kopolimerjei. A készítményeket formálhatjuk nedvesíthető porként, porozószerként, granulátumként, oldatként, emulgeálható koncentrátumként, emulzióként, szuszpenziós koncentrátumként és aeroszolként. A nedvesíthető porok általában 25,50 és 751% hatóanyagot és szilárd hordozóanyagként 3-10 t% diszpergálószert, kívánt esetben 15 t% felületaktív anyagot tartalmaznak, ezenkívül 0—101% stabilizátort és/vagy egyéb segédanyagot, így behatolást elősegítő anyagot vagy tapadást fokozó anyagot tartalmaznak. A porozószereket általában a nedvesíthető porhoz hasonló koncentrátumok alakjában formáljuk, azzal az eltéréssel, hogy ezek nem tartalmaznak diszpergálószert vagy felületaktív anyagot és felhasználáskor további szilárd anyaggal hígítjuk a koncentrátumokat, általában 0,5-101% hatóanyagtartalom eléréséig. A granulátumok mérete általában 10-100 BS mesh (1,676-152 mm), a granulátumokat agglomerálással és impregnálással állítjuk elő. A granulátumok általában 0,5-25 t% hatóanyagot és 0-1 t% segédanyagot, így stabilizátort, a hatóanyag késleltetett leadását elősegítő anyagot és kötőanyagot tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószerek mellett kívánt esetben egyéb oldószert és 10-50 súly/térf hatóanyagot, 2-20 súly/térf emulgeálószert és 0-20 súly/térf adalékanyagot, így stabilizátort, behatolást elősegítő anyagot és korróziógátló anyagot tartalmaznak. A szuszpenziós koncentrátumokat úgy alakítjuk ki, hogy stabil, szedimentációmentes, jól folyó terméket kapjunk; ezek általában 10—75 t% hatóanyagot, 0,5-5 t% diszpergálószert, 1-5 t% felületaktív anyagot, 0,1-10 t% segédszert, így habosodást gátló anyagot, korróziógátló anyagot, stabilizátort, behatolást elősegítő anyagot és tapadást fokozó anyagot, és hordozóként vizet vagy olyan szerves oldószert tartalmaznak, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan. A hordozóanyagban feloldhatunk bizonyos - a szedimentációt megakadályozó - szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat, vagy víz esetén bekeverhetünk fagyásgátló adalékokat is. Felhasználhatunk vizes diszperziókat vagy emulziókat is, amelyeket például a nedvesíthető pornak vagy más koncentrátumnak a hígításával állítunk elő Az emulziók lehetnek víz/olaj vagy olaj/víz típusúak és sűrű majonézszerűek is lehetnek. A készítmények egyéb komponensekkel is összekeverhetők, például peszticid, különösen inszekticid akaricid, más herbicid vagy fungicid hatóanyagokkal. Találmányunkat a következőkben a kiviteli példákkal mutatjuk be. A termékeket és az intermediereket elemanalízissel, infravörös és magmágneses réz manda (NMR) analízissel azonosítottuk. 7.-72. példák Ezekkel a példákkal a (I) általános képletű vegyületek előállításánál intermedierként szereplő telítetlen ciklusos alkoholok előállítását mutatjuk be. 7. példa 1,4-dietil-3~ciklohexen-l-ol előállítása 600 ml száraz dietil-éter és 1600 ml folyékony ammónia kevert elegyéhez visszafolyatás közben hozzáadunk 136 g p-etil-anizolt. 15 perc elteltével- 35 és — 32 °C hőmérséklet között 0,5 óra alatt 26,4 g lítiumszalagot adunk reakcióelegyhez. További 15 perc elteltével a reakcióelegyhez - 35 és- 32 °C közötti hőmérsékleten 193 g száraz etanolt csepegtetünk. A reakcióelegyet addig keverjük, míg a kék szín eltűnik és az ammóniát egy éjszakán át való állás alatt elpárologtatjuk. A visszamaradó anyagot 11 jeges vízre öntjük és kétszer extraháljuk dietil-éterrel. Az egyesített éteres extraktumokat mintegy 300 ml térfogatra pároljuk be, majd a kapott anyagot egy éjszakán át szobahőmérsékleten 46 g oxálsavat tartalmazó 250 ml vízzel keverjük. A kapott reakcióelegyet 1 liter vízzel hígítjuk és kétszer extraháljuk dietil-éterrel. Az egyesített éteres extraktumokat 5 t%-os nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. Szárítás után az éteres-oldatot vákuumban bepároljuk és így 104,4 g 4-etil-3-ciklohexen-l-ont kapunk, 94 t%-os tisztaságban. A kapott termék 10 g-ját feloldjuk 25 ml dietil-éterben és ezt az oldatot enyhe visszafolyatás közbeni forralás közben hozzácsepegtetjük 35 ml 3,2 m éteres etil-magnéziumbromid 75 ml száraz dietil-éterrel készített kevert oldatához. Egyórás visszafolyatás után a reakcióelegyet lehűtjük és cseppenként 80 ml vízbe keverjük. A vizes fázist dietil-éterrel extraháljuk, az egye-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
