191507. lajstromszámú szabadalom • Aril-fenil-étereket tartalmazó herbicid és levéltelenítő szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 507 2 (33) ; olvadáspont 140 "C; (34) ; olvadáspont 99 °C; (35) ; olvadáspont 151 °C; (36) ; szirup; IR: v (cnT1) 3350, 1630, 1342, 1260, 1220, 1050, 1030, 750; (37) ; szirup IR: v (cm-1) 3350, 1635, 1344, 1260, 1220, 1050, 1030, 750; (38) ; szirup; IR: v (cnT1) 3340, 1690, 1630, 1338, 1250, 1220, 1050, 1030, 750; (39) ; olvadáspont 110 °C; (40) ; olvadáspont 63 °C; (41) ; szirup; 13C—NMR FjC'H—C2F2—O— —C6H3(Cl/OC6H3/N02)—NHC3H—(C4H3)— —P/0//OC5H3/OC6H3: kémiai elmozdulás (ppm) (kapcsoló-Hz) C1 107,5 (252,5; 40,7), C2 116,5 (273,5; 28,7), C3 45,6 (160,0), C4 16,1, C5 53,5 (7,4), C® 53,4 (6,5); (42) ; szirup; IR v (cm-1) 3340, 1630, 1340, 1260, 1220, 1050, 1030, 752; (43) ; olvadáspont 101 °C; (44) ; olvadáspont 62 °C; (45) ; olvadáspont 130 °C; és (46) ; olvadáspont 103 °C. 2. példa Dietil-l-[ N-(2-nitro-5-l2,4-diklór-fenoxil-fenil)-amino]-etán-foszfonát előállítása 27,6 g dietil-foszfit, 4,4 g acetaldehid és 2 g trietilamin elegyét 60-70 °C-on melegítjük 45 percig. Ezután újabb 4,4 g acetaldehidet adunk az elegyhez és az egészet ismét 1 óra hosszat melegítjük. Ezt követően további 2,4 g acetaldehidet adunk az elegyhez és a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután 15 g 2,4-dikIór-3'-amino-4'-nitro-difeniléter 200 ml toluollal készített oldatát adjuk a fenti reakcióelegyhez. A kapott elegyet visszafolyatás közben melegítjük 4 óra hosszat, utána vízzel hígított hidrogén-kloridoldattal és ismét vízzel mossuk, majd a szerves oldószert lepároljuk, így nyers terméket kapunk vörös színű olaj alakjában. Az olajat szilícium-dioxidon kromatografáljuk és éterrel eluálunk, ily módon 11,5 g kívánt terméket kapunk. A terméket, amely szirupos folyadék, az 1. példa szerint előállított (4) vegyületként azonosítjuk. 3. példa Dietil-2-[N-(2-nitro-5-(2-klór-4-( trifluor-metil)-fenoxij-fenil)-amim]-etán-foszfonát előállítása 3,63 g 2-klór-4-(trifluor-metil)-3',4'-dinitro-difenil-éter és 5,85 g 0,0'-dietil-(2-amino-etán)-foszfonát 10 ml dioxánnal készített oldatát 50 °C-on 3 óra hosszat keverjük. Lehűlés után szobahőmérsékleten vizet adunk az oldathoz és a vizes fázist metilénkloriddal extraháljuk. Mosás és szárítás után a szerves fázist csökkentett nyomáson bepároljuk és így olajos anyagot kapunk. A terméket szilíciumdioxid alkalmazásával kromatografáljuk, eluálásra etil-acetátot használunk. A kívánt terméket naracs színű szirup alakjában kapjuk 4,03 g mennyiségben. IR: (cm-1) 3360, 1630, 1342, 1325, 1260, 1240, 1170, 1130, 1080, 1050, 1030, 960, 750. A (4) jelű terméket lényegében ugyanilyen kitermeléssel kaphatjuk ugyanilyen reakciókörülmények között, de 2,4-bisz(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitrobenzolból indulunk ki aril-fenil-éter-vegyületként. 4. példa (a) Valamely hatóanyag, nevezetesen a dietil-l-[N(2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)amino]-etán-foszfonát, vízzel elegyedő folyadékkal alkotott oldatának előállítása. 10 g fenti hatóanyagot feloldunk 10 ml izoforon és körülbelül 70 ml dimetil-formamid elegyében, majd 10 g poli(oxi-etilén)-glikol-ricinil-éter emulgeáló szert adunk az oldathoz. Hasonló módon állítunk elő más hatóanyagok felhasználásával 10 tömeg%-os vagy 20 tömeg%-os oldatokat. Hasonló oldatokat állíthatunk elő N-metilpirrolidonnal, dimetil-formamiddal és N-metilpirrolidon és izoforon elegyével. (b) Szerves oldószerrel készített oldat előállítása 200 mg hatóanyagot feloldunk 1000 ml acetonban 1,6 g nonil-fenol-poli(oxi-etilén) jelenlétében. Vízzel való hígítás után permetező folyadékot kapunk. (c) Emulgeálható koncentrátum előállítása 10 g hatóanyagot feloldunk 15 ml izoforon és 70 ml xilol elegyében. Az oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk poli(oxi-etilén)-szorbitán-észter és alkil-benzolszulfonát elegyének 5 g-nyi mennyiségét. (d) Nedvesíthető por (W.P.) előállítása 25 g hatóanyagot összekeverünk 68 g kaolinnal, 2 g nátrium-butil-naftalinszulfonát és 5 g ligninszulfonát jelenlétében. (e) Szuszpenziós koncentrátum előállítása 10 g hatóanyagot, 2 g ligninszulfonátot és 0,8 g nátrium-alkil-szulfonátot összekeverünk és vízzel 100 ml-re egészítjük ki. (0 Granulátum előállítása 7,5 g hatóanyagot, 5 g szulfitszennylúgot és 87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk és a keveréket granulált készítménnyé alakítjuk. 5. példa Szelektív gyomirtás (kikelés után) mezőgazdasági és kertészeti haszonnövényekben; szabadföldi kísérlet (szántóföldi vizsgálat) 4(a) példa második bekezdése szerinti készítményt használunk 0,1 kg hatóanyag/hektár menynyiségben olyan parcella kezelésére, amely a következő gyomnövényeket tartalmazza: Galinsonga 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
