191475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, acilezett 1,2,4-triazol-származékok előállítására
191 475 . 8 IV. táblázat A 3-(Y-tio)-5-(X-benzoilpélda amino)-1H-1,2,4-triazol sorszáma y x Olvadás pont •c 27. metil 4-klór 264-266 28. metil H 229-231 29. metil 3,4-dimetoxi 219-221 30. metil 3-klór 229-230 31. metil 2-fluor 207-209 32. metil 2-bróm 204 - 206 33. metil 3-trifluormetil 230-231 34. metil 4-jód 290-293 35. metil 2-jód 201-204 36. metil 2,4-diklór 227-229 37. metil 2,5-dikIór 252-254 38. metil 2,6-diklór 269-271 39. metil 2-metoxi 206-208 40. metil 2-nitro 259-262 41. metil 4-nitro 283-285 42. metil 2-metil 208-210 43. 44. butit 4-nitro-2-klór 148-150 benzil 2-klór 266-269 45. benzil 2-klór 196-197 46. metil 2-klór 214-216 47. metil 2-metiltio 248-250 48. etil 2-metil 156-158 49. példa 3-Metiltio-5-(2-hidroxi-benzoil-amino)-lH-l,2,4-triazol 0,5 g, a 4. példa szerint előállított, 1 - (2 - acetoxi - benzoil) - 3 - metiltio - 5 - amino - 1H -1,2,4 - triazolt oldószer nélkül 220 - 230 *C hőmérsékletű olajfürdön 30 percen keresztül melegítünk. Lehűlés után a dermedéket alkohollal fölforralva 0,15 g (35 %) 3 - metiltio - 5 - (2 - hidroxi - benzoil - amino) - IH - 1,2,4 - triazolhoz jutunk, melynek olvadáspontja 306 - 309 *C. 50. példa 3-Metiltio-5-(2-karboxi-benzoil-amino )-IH-1,2,4- triazol 35 40 45 50 0,6 g 3 - metiltio - 5 - ftálimido - 1H - 1,2,4 - triazolhoz 30 ml 1 %-os nátriumhidroxid-oldatot adunk, és a reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keveijük. A kapott oldatot hűtés közben pH “ 3 - 5-re savanyítjuk, a kivált terméket leszűrjük és vízzel mossuk. Ily módon 0,52 g (74,8 X) 3 - metiltio - 5 - (2 - karboxi - benzoil - amino) - 1H - 1,2,4 - triazolt kapunk, op.: 195-197 *C. 51. példa 3-Metiltio-5-(2-metoxikarbonil-benzoU-amino)-lH-1,2,4-triazol 30 ml nátriummetilát-oldathoz (0,23 g fémnátriumból készítve) 1,3 g 3 - metiltio - 5 - ftálimido - 1H -1.2.4 - triazolt adunk be keverés közben 30 perc alatt, majd a reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. 1 N sósavval történő semlegesítés után a metanolt vákuumban eltávolítjuk, a nátriumkloridot kiszűrjük miután a maradékot 5 ml dioxánnal eldolgoztuk. A dioxános oldatból 0,8 g (53 %) 3 - metiltio - 5 - [(2 - metoxikarbonil - benzoil) - amino] - IH -1.2.4 - triazolt nyerünk, op.: 160*C. 52. példa 3-Metiltio-5-[ ( 2-karbamoil-benzoil) -amino J-IH-1,2,4-triazol 1,3 g 3 - metiltio - 5 - ftálimido - 1H - 1,2,4 - triazolt 10 perc alatt keverés közben 30 ml 10 %-os alkoholos ammónia-oldathoz adagolunk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keveijük, a csapadékot szűrjük, alkohollal mossuk és szárítjuk. Hozam: 0,75 g (54 %) 3 - metiltio - 5 - (2 - karbamoil - benzoil - amino) - 1H - 1,2,4 - triazol, op.: 165- 169*C. 53. példa 3-Metiltio-5-(2-metilkarbamoil-benzoil-amino)-lH-1,2,4-triazol 1,3 g 3 - metiltio - 5 - ftálimido - 1H-1,2,4 - triazol, 26 ml alkohol és 5 ml 33 %-os alkoholos metilamin elegyét szobahőmérsékleten 2 órán át keveijük. A csapadékot szűrjük, alkohollal mossuk és szárítjuk. Hozam: 0,85 g (58 %) 3 - metiltio - 5 - (2 - metil - karbamoil - benzoil - amino) - 1H - 1,2,4 - triazol, op. : 171-173 *C. a) lépés: 3 - Metiltio - 5 - ftálimido - 1H - 1,2,4 - triazol: 2,6 g 3 - metiltio - 5 - amino - 1H - 1,2,4 - triazol és 3,1 g ftálsavanhidrid keverékét 180-200*C hőmérsékletű olajfürdön I órán át ömlesztjük. A kapott terméket 5 ml dimetilformamidból átkristályosítva 4,3 g (80,1 %) 3 - metiltio - 5 - ftálimido - 1H - 1,2,4 - triazolhoz jutunk, melynek olvadáspontja 264 - 266 *C. b) lépés: 3 - Metiltio - 5 - (2 - karboxi - benzoil - amino) - 1H - 1,2,4 - triazol: 55 54. példa 3-Metiltio-5-(2-metil-benzoil-amino)-lH-l ,2,4-triazol-hidroklorid go 1 g 3 - metiltio - 5 - (2 - metil - benzoil - amino) - 1H - 1,2,4 - triazolt (a 42. példa terméke) feloldunk 500 ml vízmentes éterben és hűtés közben 10 ml 10 %os etanolos sósavat adunk hozzá. A kivált csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. 0,4 g sósavas sót 65 kapunk, mely 206 - 207 *C-on olvad. 5
