191408. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imino-tiazolidin származékok előállítására

1

191 408

2

szervetlen sókat forrón kiszűrjük, és a meleg szűrlethez ~ 200 ml vizet adunk. Lehűtés után a kivált kristályokat szűrjük, vízzel alaposan mossuk. Termelés: 8,1 g (92%). Op.: 115-6 °C (EtOH). Sárga kristálypor.

Elemanalízis: (C9H8C1N302S (257,7))

számított: Cl 13,77%, N 16,30%, S 12,44%; talált: Cl 14,09%, N 16,32%, S 19,79%.

VRK: Ciklohexán/EtoAc =2/3; Rf=0,6.

12. példa

4-Klór-2-nitro-N-(2-tiocianáto-etil)-anilin előállítása

5,9 g (20 mmól) N-(2-meziloxi-etil)-4-klór-2-nitroanilint és 4 g (41 mmól) kálium-rodanidot 200 ml efanolban, keverés közben 5 órán át forralunk. Az oldatot forrón szűrjük a szervetlen sóktól és a meleg szűrlethez ~ 100 ml vizet adunk. Lehűtés után a kristályokat szűrjük, vízzel alaposan mossuk. Termelés: 5,0 g (97%). Op.: 154—5 °C (i-PrOll). Narancssárga kristálypor. Elemanalízis: (C9H8N3C102S (257,7)) számított:

C 41,94%, H 3,12%, Cl 13,77%, N 16,30%, S 12,44%; talált:

C 42,13%, H 3,07%, Cl 13,94%, N 16,59%, S 12,65%. VRK: Ciklohexán/EtOAc =2/3; Rf=0,7.

13. példa

4-Klór-2-mtro-N-(2-metil-2-tiocianáto-etil)-anilin

előállítása

13 g (42 mmól) 4-klór-N-(2-metil-2-nieziloxi-etil)-2- nitro-anilint 5,8 g (60 mmól) kálium-rodaniddal 60 ml etanolban 4 órán át forraltunk. Az oldatot forrón szűrtük a kivált szervetlen sóktól, majd vákuumban bepároltuk. A maradék olajat vízzel eldörzsölve kristályosítottuk, szűrtük, vízzel alaposan mostuk. Termelés: 8,2 (72%). Op.: 69—70 °C (metanol). Sárgásvörös kristályok. Elemanalízis: (Ci0H!0CIN3O2S (271,8))

számított: Cl 13,06%, N I5,46%, S 11,80%; talált: Cl 12,96%, N 15,61%, S 11,73%.

14. példa

2-Nitro-N-(2-tiocianáto-etil)-anilin előállítása

2.6 (10 mmól) 2-nitro-N-(2-meziloxj-etil)-anilint és 1,95 g (20 mmól) kálium-rodanidot 40 ml izo-propanolban 3 órán át forraltunk. Az oldatot vákuumban bepároltuk, a maradékot 20 ml diklór-metánnal eldörzsöltük, szűrtük, a műveletet ismét bepároltuk, és a maradékot etanolból kristályosítottuk. Termelés: 1,9 g (85%). Op.: 112—3 °C (Etanol). Sárgásvörös kristályok. Elemanalízis: (C9H9N302S (223,3))

számított: C 48,42%, H4,06%, N 18,82%, S 14,36%; talált: C 48,52%, H 4,13%, N 18,80%, S 14,56%.

15. példa

Metil—3-nitro-4-[N-(2-tiocianáto-etil)-amino]-benzoát előállítása

9.6 g (30 mmól) metil—4-[N-(2-meziloxi-etil)-amino]-3-nitro-benzoát-ot 5,8 g (60 mmól) kálium-rodaniddal 6

100 ml metanolban 18 órán át forraltunk. A reakcióclcgyct vákuumban bcpároltuk, a maradék kristályokat vízzel alaposan eldörzsöltük, szűrtük, vízzel mostuk. Termelés: 6,7 g (79%). Op.: 102—3 °C (Metanol). Sárgásvörös kristályok.

Ilemanalízis: (CuHnN304S (281,3))

számított:C 46,97%, 113,94%, N 14,94%, S 11,40%;

talált: C 46,72%, 114,24%, N 14,92%, S 11,36%.

16. példa

4-Metil-2-nitro N-(2-tiocianáto-etií)-anilin előállítása

9,5 g (35 mmól) 4-melil-N-(2-mcziloxi-ctil)-2-nitroanilint 70 ml vízmentes dimetil-formamidban 6,4 g (66 mmól) kálium-rodaniddal 140 °C-on 1 órán át kevertetj ik. A lehűlt reakcióeiegyet 100 ml vízzel elkeverjük, 1 ütjük, majd a kivált kristályokat szűrjük, kevés hideg vízzel mossuk. Termelés: 7,5 g (91%). Op.: 123—5 °C (Diklórmetán-éter).

Ilemanalízis: (C10HijN3O2S (237,3)

számította 50,62%, 114,67%, N 17,71%, S 13,51%;

talált: C 50,42%, H 4,67%, N 17,57%, S 13,33%.

17. példa

2-Imino-3-(2,-amino-4'-metoxi-fenil)-tiazolidindietánszulfonit előállítása

2,5 g (10 mmól) 4-inetoxi-2-nitro-N-(2-tiocianátoetil)-anilint 50 ml MeOH és 50 ml CH2C12 elegyében 0,3 g csontszenes palládium jelenlétében hidrogéneztünk. Ezután az oldatot 0 °C-ra hűtve szűrtük és 1,7 ml (2,2 g; 20 mmól) etánszulfonsavval 1 órán át, ezen a hőfokon kevertettük. Az oldatot vákuumban bepároltuk. A kristályos maradékot acetonnal eldörzsöltük, szűrtük, íicetonnal mostuk. Termelés: 3,1 g (70%). Op.: 187 °C (Etanol). Színtelen, fonalas kristály, i lemanalízis: (C14H25N307S3 (443,6)) számított: N9,47%, S21,69%;

talált: N 9,49 %, S 22,02%.

18. példa

2-Imino-3-(2'-amino-4'-klór-fenil)-tiazolidindietánszulfonát előállítása

2,6 g (10 mmól) 4-klór-2-nitro-N-(2-tiocianáto-etil)onilint 50 ml MeOH és 50 ml CH2C12 elegyében 0,3 g isontszenes palládium katalizátor jelenlétében hidrogéneztünk. Ezután az oldatot 0 °C-ra hűtve szűrtük és } ,7 ml (2,2 g; 20 mmól) etánszulfonsavval ezen a hőfokon kevertettük 1 órán át. Az oldatot vákuumban l'Cpároltuk. A maradékot metanol-éterből kristályosítottuk. Termelés: 3,5 g (78%). Op.: 162—4 °C (Metanoléter). Színtelen, fonalas kristályok.

Elemanalízis: (C13H23C1N306S3 (449,0))

számított: Cl 7,90%, N 9,35 %, S 21,42%; talált: Cl 8,22%, N9,14%, S 21,20%.

VRK: MeOH; Rf=0,8.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65