191336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású fenoxi-alkán-karbonsav-észterek tárolható, koncentrált emulziójának előállítására
1 191 336 2 A találmány tárgya eljárás egy vagy két herbicid hatású fenoxi-alkánkarbonsav-észter tárolható, vizes alapú koncentrált emulziójának előállítására. A fenoxi-alkánkarbonsavak a leginkább használatos hcrbicidck közé tartoznak. Aminokknl, ásványi savakkal képzett sóik vagy észtereik, mint pl. izopropil-, butil-, butil-glikol- vagy 2-etil-hexil-észteriik alakjában alkalmazzák őket. Az észterek alkalmazása azzal az előnnyel jár, hogy gyorsabban hatolnak a növénybe, és ezért alkalmazásuk kevésbé időjárásfüggő. Vízoldhatóságuk kicsiny, olajokban, mint Diesel-olajban, kerozinban, petroléterben, xilolokban, ciklohexanonban, izofornban vagy nagymértékben tisztított szénhidrogénekben azonban oldhatók. Az észtereket általában ilyen oldószerekben oldják, és az oldathoz valamely emulgeátort adnak. Ennek következtében koncentrált, átlátszó, emulgeálható oldat (emulziós koncentrátum ; EC) képződik, amelyet a szántóföldön történő lelhasználás előtt vízzel hígítanak. Ilyenkor olaj a vízben típusú emulzió képződik. A 307 802 sz. osztrák szabadalmi leírás szerint arra is lehetőség van, hogy a peszticidek tárolása céljára hatóanyagból, ásványi olajból, vízből és segédanyagokból olaj a vízben típusú, nagy viszkozitású készítményeket állítsunk elő, melyeket azután alkalmazás céljára, kis idővel a használat előtt, oldószerből és diszpergálószerből álló adalékkal jó folyóképességű víz az olajban típusú diszperzióvá, „fordított emulzió”-vá alakítunk át. Mindkét fajta készítmény - nevezetesen az általában használt emulzió-koncentrátum, és a nagy viszkozitású diszperzió használata is — súlyos hátrányokkal jár, aminek oka az alkalmazott oldószerekben van. Valamennyi általában használatos oldószer - mint a legtöbb szerves oldószer — ártalmas az egészségre, de mindenek előtt éghető. így a nagymértékben tisztított, főként alifás szénhidrogéneknek 40 °C-tól 80 °C-ig terjedő, az izoforonnak 93 °C, a ciklohexanonnak 44 °C, a leggyakrabban alkalmazott xiloloknak csak 25 °C lobbanáspontja van. így az ilyen oldószerek felhasználásával előállított emulziókoncentrátumok is éghetők, és így a múltban többször fordultak elő raktártüzek, mind a gyártóknál, mind az alkalmazóknál. Ezzel szemben azt találtuk, hogy bizonyos segédanyagok használata mellett mód van olyan tárolható, vizes alapon felépített, nagymértékben koncentrált herbicidészterek előállítására, amelyek nem éghetők és oldószer vonatkozásában egészségre nem ártalmasak. Az a körülmény, hogy tárolható fenoxi-észteremulziók előállítására vizes közeg is alkalmazható, azért meglepő, mert a fenoxi-észterek - ha még oly csekély mértékben is — vízben oldhatók, és ezért elszappanosíthatók. A találmány tárgya — közelebbről meghatározva - eljárás herbicid hatású fenoxi-alkánkarbonsav-észterek vizes alapú, 30-75 tömeg% hatóanyag-tartalmú és 50—3000 mPa.s viszkozitású, tárolható, koncentrált emulziói előállítására, olajoldható emulgeátor és vízoldható diszpergátor alkalmazásával, mely abban áll, hogy a 30-75 tömeg% hatóanyag-tartalmú és 50- 3000 mPa.s viszkozitású, vizes alapú koncentrátum előállítására egy vagy két fenoxi-alkánkarbonsav-észterből és legalább egy, az észterben oldható ionos vagy nemionos, 9—16 HLB-értékű emulgeátorból olyan 1 oldatot készítünk, amely 100 tömegrésznyi mennyiségben 1—10 tömegrész emulgeátort vagy emulgeátorkeveréket tartalmaz, ezt az oldatot olyan II vizes oldattal keverjük össze, amely egy ionos vagy nemionos, vízoklhaló diszpergátort - előnyösen foszfatidált alkil-aril-poli(etilén-oxid)-ot, így foszfatidált nonil-fenil-poli(etilén-oxid) ot vagy zsíramin-etilén-oxid-kondenzátumokat — és adott esetben valamely szokásos fagyásgátló szert —, előnyösen etilén-glikolt, glicerint vagy karbamidot - és/vagy valamilyen szokásos habzásgátló szert — előnyösen nemionos szilikonemulziókart - tartalmaz, mimellett ezen vizes II oldat 100 részére 0,5—5 tömegrész diszpergátort alkalmazunk, majd az elegyet 15—90 °C hőmérsékleten 1—5 /ítm cseppméretűre homogenizáljuk és szükség esetén a homogenizálás előtt vagy után az elegy pH-értékét, előnyösen nátrium-hidroxiddal, 4 és 10 közé állítjuk be, majd a homogenizált elegyet a II vizes oldattal a kívánt végső térfogatra hígítjuk. A találmány szerinti, nagymértékben koncentrált emulziót a komponensek összekeverése vagy két oldat egyesítése útján állítjuk elő. Az I oldat a fenoxi-észtert vagy észtereket, meg egy, az észterben oldható emulgeátort tartalmaz, a II oldat egy vízben oldható diszpergátort, valamint adott esetben fagyásgátló szert, hígítószert, habzásgátló szert vagy színezékanyagot tartalmaz. A fenoxi-észterekben oldható, vagyis zsíroldható emulgeátorok a hatóanyagot a külső fázisba viszik át. Ilyen, 9-16 közötti HLB- („hydrophil-liophil-balance”-) értékű emulgeátorok a zsírsav-poli(ctilén-glikol)-észterek, a zsíralkoholok, mono- vagy digliceridck és alkil-fenolok poli(etilén-glikol)-észterei, továbbá a pcli(etilén-glikol)-po!i(propilén-glikol) blokkpolimerek. Az emulgeátorok önmagukban, egymással képezett keverékeik vagy 8—24 szénatomszámú alkil-benzolszulfonsavak ammonium-, kalcium-, magnézium-, kálium-, nátrium- és ónsóival képezett keverékeik alakjában használhatók. Különösen alkalmasak a zsírsav-poli(etilén-glikol)-észterek vagy poli(oxi-etilén)-poli(oxi-propilén) blokkpolimerek alkil-aril-szulfonátokkal együtt. Az I oldatban a zsíroldható emulgeátorok 1—10 tömegrész koncentrációban, azaz 1,01-11,1 tömegrész emulgeátor 100 tömegrész észter mennyiségben, előnyösen 2—4 tömegrész emulgeátor 100 tömegrész 1 oldat mennyiségben vannak jelen. A koncentrált, tárolható emulziókban az emulgeátorok többnyire 0,5-5 tömeg% mennyiségben, különösen 1-2 tömeg% menynyiségben vannak jelen. A vízoldható diszpergátor a belső fázis eloszlását pl. a részecskék elektrosztatikus feltöltése vagy egyéb, kitaszítást előidéző erők, mint pl. sztérikus gátlás útján stabilizálja. Ez a diszpergátor lehet ionos vagy nemionos, előnyösen azonban anionos és nagymolekulás. Ilyen vízoldható ionos diszpergátorok például a foszfátozott alkil-aril-poli(etilén-oxid)-ok, különösen a 2-20 mól ctilén-oxid-tartalmú foszforílezett nonil-fcnil-poli(etilén)-oxid, ill. ennek sói, továbbá a foszforilezett poli(sztiril-feniI)-poli(etilén-oxid) ammóniám-, nátrium-, káliumsói. Nemionos diszpergátorok például a zsíramin-etilén-oxid-kondenzátumok. Különösen alkalmas diszpergátorok a foszfatidált alkil-arit-(poli-etilén-oxid)-ok. A 11 oldatban a vízoldható diszpergátor általában 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
