191333. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cianocsoporttal helyettesített benzilészterek előállítására

7

191 333

8

80 ml 60 °C-os vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. A tisztított oldatot 20 percre 65 °C-on 26 666 Pa nyomás alá helyezzük, majd desztilláljuk. A heptánt is tartalmazó oldatok desztillálását a heptán előzetes eltávolítása végett 56 °C-on, 13 333-25 000 Pa nyomáson kezdjük, majd a desztillációt 70-80 °C fürdőhőmérsékleten 2400 Pa nyomáson fejezzük be. A kapott maradékot, amely az észter Tenneco-val képczeH oldata, lemérjük és elemezzük.

Az eredményeket az 1. táblázatban közöljük. A táblázat adataiból megállapítható, hogy a kívánt terméket a találmány szerinti eljárással (1. kísérlet) lényegesen nagyobb hozammal és tisztább állapotban kapjuk, mint az ismert eljárások (2-6. kísérlet) esetén.

katalizátor és víz jelenlétében (111) általános képlctű savhalogenidckkel — a képletben X jelentése a fenti és Hal klór- vagy brómatomot. jelent - reagáltatjuk, azzal jellemezve, hogy fázisátvivő katalizátorként tetia(l—4 szénatomos a!kil)-ammónium-halogenidet használunk, a (III) áltlános képletű savhalogenidet oldószer távollétében, 10 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten keverjük össze a (II) képlctű fenoxi-benzaldehiddel, és ezt a keveréket a vízben oldható alkálifém-cianid és a fázisátvivő katalizátor aprotikus oldószei t nem tartalmazó vizes oldatához adjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tetra(l-4 szénatomos alkil)-ammónium-halogcnidként tetraetil-ammónium-bromidot használunk.

A

kísérlet

sorszáma

A

desztillátum

tömege,

g

A

termék

tömege,

g

Elemzési eredmények

Oldószer,

%

Termék,

%

Reagálallan

aldehid,

%

Az észter hozama,

%

Az észter tisztasági foka (szárazanyagra számítva), 1%

1.

38,0

118,3

39,08

56,24

0,23

94,6

92,3

2.

37,7

119,1

34,98

21,28

0,5

36,0

32,7

(50,8)

(86,5)

(78,1)

3.

57,3

86,1

17,1

66,4

4,3

81,8

80,1

4.

39,0

107,3

29,7

28,6

n. é.

43,6

48,7

(51,6)

(78,7)

(73,4)

5.

38,1

110,8

39,35

47,6

3,37

75,0

78,6

6.

39,1

114,1

36,88

56,3

0,40

91,3

89,2

Megjegyzések: n. é. = nem észleltünk,

A zárójelbe tett adatok savas mosás után mért értékek.

I

Szabadalmi igénypontok

‘ 1. Eljárás az (la) általános képletű cianocsoporítal szubsztituált benzil-észterek előállítására - a képletben az X csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek és halogénatomot vagy trifluor-metil-csoportot jelentenek —, amelynek során a (II) képletű 3-fenoxí-benzaldehidet vízben oldható alkálifém-eianid, fázisátvivő 1

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tetra(l—4 szénatomos alkil)-ammónium-haIogenidet legalább a reakció sebességének fokozásához szükséges, dzonban legföljebb a felhasznált (11) képletű aldehid tömegére vonatkoztatott 6 tömeg% mennyiségben használjuk fel.

1 db ábra