191285. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-metil-karbamátok N-oxalil-származékait tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek és eljárás az N-metil-karbamátok N-ocxalil-származékainak előállítására
1 191 285 2 A találmány tárgya hatóanyagként me til-karba mátok N-oxalil-származékait tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek és eljárás a vegyületek előállítására. Ismeretes, hogy az N-karboxilezett N-metil-karbamidsav-arilészterek (lásd 2 132 936 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot) és az N- klór-karbonil-N-metil-karbamidsav-arilészterek (lásd 2 142 496 sz. német szövetségi köz.társaságbcli közrebocsátási Iratot) inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek. Hatásuk azonban, különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél nem mindig eléggé kielégítő. Új (I) általános képletű N-oxa!il-N-metil-karbamidsav-arilésztereket állítottunk eiő. A képletben X jelentése adott esetben 1—5 halogénatommal szubsztituált 1—6 szénatomos alkoxi-, 2—6 szénatomos alkenil-oxi-, 2—6 szénatomos alkinil-oxi-, vagy di-(l-6 szénatomos alkil)-aminocsoport, fenoxi-, fenil-tio- vagy 5—6 tagú 1 vagy 2 oxigén és/vagy nitrogénatomot tartalmazó telített heterociklusos gyúrd, előnyösen piperidinil-, morfolino-, pirrolidinocsoport, vagy 1- piperazinil csoport R1 jelentése naftilcsoport vagy 1—6 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen és i—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált dihidrobenzofuranilcsoport. Az (I) általános képletü vegyületeket — ahol X és R1 jelentése a fenti — úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű N-(klór-oxalil)-N-metil-karbamidsav-aril-észtert — a képletben R1 jelentése a fenti — (III) általános képletű nukleofil szerrel — ahol X jelentése a fenti — bázis jelenlétében reagáltatunk. A (II) általános képletű N-(klór-oxalil)-N-metilkarbamidsav-aril-észterek — ahol R1 jelentése a fenti - újak. Előállításuk úgy történhet, hogy egy (IV) általános képletű N-metil-karbamidsav-aril-észtert — a képletben R1 jelentése a fenti — oxalil-kloriddal reagáltatunk adott esetben hígítószer és/vagy adott esetben bázis jelenlétében. A találmány szerint előállított vegyületek jó inszekticid, akaricid és nematocid tulajdonságokkal rendelkeznek. Kifejezetten meglepő, hogy amellett, hogy a melegvérűek jól tűrik ezeket .az anyagokat, a hatásuk erősebb, mint a technika állásából ismert N-karboxilezett N-metil-karbamátok hatása. Az (I) általános képletben R1 jelentése előnyösen dihidrobenzofuranil-csoport, mely adott esetben helyettesítve van két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, és X jelentése előnyösen a fenti. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 jelentése 2,2-dimetil-2,3- dihidrobenzofuranil-(7)-csoport és X jelentése metoxi-, etoxi-, propoxi-, izo-propoxi-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi-, terc-butoxi-, pentoxi-, izo-pentoxi-i hexoxi-, izo-hexoxi-, allil-oxi-, 2- butinil-oxi-, 3-butiniloxi-, 2-butenil-oxi-, 3-butenil-oxi-, propargil-oxi-, 2-klór-etoxi-, 2,2,2-triklór-etoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2,2,2-trifluor-etoxi-, fenoxi-, 1-naftoxi-, vagy dimetil-amino-, etilamino, dietil-amino-, dipropil-amino-, diizopropil-amino-, dibutil-amino-, diizobutil-amino-, pirrolidino-, piperidino-, morfolinocsoport. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R1 jelentése 3-iz,opropil-fenil-, 2-izopropoxi-fenil-, 3,5-dimctil-4-(mctil-tlo)-fenil-, 1-naftil-, 7-(2,2-dimclll-2,3-dlhldro-benzo!ürani!)-esopoi t és X jelentése metoxi-, etoxi-, 2,2,2-triklór-etoxi-, 2,2,2-trifluor-etoxi-, butoxi-, allil-oxi-, propargil-oxi-, fenoxi-, metil-tio-, fenil-tio-, dimetil-amino-, dibutilamino-, piperidino-, morfolinocsoport. Ha kiindulási anyagként (V) általános képletű 2,3- dihidro - 2,2 - dimetil - 7 - benzofuranil - N - (klór - oxalil)-N-metil-karbamátot és (VI) képletű metanolt használunk, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. A (II) általános képletü kiindulási anyagok újak. A (II) általános képletű vegyületek kiindulási anyagaiként előnyösek a (IV) általános képletű N-metilkarbamidsav-aril-észtcrek — ahol R1 jelentése előnyösen a fenti. Az előállítás során hígítószerként inert szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak az éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán; szénhidrogének, például benzol vagy toluol; klórozott szénhidrogének, például inetilén-klorid, kloroform vagy klór-benzolok; továbbá nitrilek, ketonok, észterek, valamint ezen oldószerek elegye. Savmegkötőszerként a reakcióelegyhez nátriumkarbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot vagy tercier szerves bázist adagolunk, például trietil-amint vagy bcnzil-dimetil-amint. Ha X—H jelentése amin, akkor ezt mint bázist is alkalmazhatjuk. A reakció hőmérsékletét tág határokon belül változtathatjuk. Általában 0 és 100 °C-on dolgozunk. Rendszerint a reakciópartnereket ekvimoláris mennyiségben használjuk, de használhatjuk az egyik komponenst feleslegben is, de ez nem jár lényeges előnnyel. Az új (II) általános képletű vegyületeket úgy kapjuk, ha a (IV) általános képletű N-metil-karbamidsavarilésztert oxalil-kloriddal reagáltatjuk. Ha a (VII) általános képletű 2,3-dihidro-2,2-dimetil -7-benzofuranil-N-me til -karbamidsav-észtert használjuk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását a 2. reakcióvázlat szemlélteti. Ennél a reakciónál hígítószerként inert szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak az éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, továbbá szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol, valamint klórozott szénhidrogének, például kloroform, diklór-etán, vagy klór-benzolok, továbbá nitrilek, ketonok, észterek, valamint ezen oldószerek elegye. A reakció során keletkezett sósavat gázokkal, például levegővel vagy nitrogénnel kifúvathatjuk vagy az a reakció hőmérséklete folytán távozik el, vagy a reakcióelegyhez savmegkötőszert, például nátriumkarbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot vagy ter-6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
