191236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monoklór-metilketon-származékok előállítására
5 191236 6 tadiént 200 ml etanolban oldunk, majd 50 ml koncentrált sósavat adunk hozzá. Az oldatot 5 óra hosszat viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. A Bl(a) példa szerinti feldolgozással 12 g 1-klór-3,3-dimetil-pent-4-én-2-ont kapunk 82 %-os hozammal. Bl(cj példa (B1 ) képlctü vegyidet előállítása 4,44 g (20 mól) l-klór-3,3-dimetil-2-fenoxi-l,4-pentadiént 20 ml dioxán és 10 ml 50 %-os kénsav elegyében oldunk, az oldatot 6 óra hosszat 100 °C hőmérsékleten melegítjük. A B1 (a) példa szerinti feldolgozással 2,1 g l-klór-3,3-dimetil-pent-4-én-2-ont kapunk (72 %-os hozam). Bl(d) példa (Bl) képletü vegyidet előállítása 22.2 g (0,1 mól) l-klór-3,3-dimetil-2-fenoxi-l,4-pentadiént 100 ml ecetsavban oldunk; az oldatot 4 óra hoszszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A B1 (a) példa szerinti feldolgozással 11,9 g l-klór-3-dimetü-pent-4-én-2-ont kapunk 81 %-os hozammal. Bl(e) példa (Bl ) képletü vegyidet előállítása 22.2 g (0,1 mól) l-klór-3,3-dimetil-2-fenoxi-l,4-pentadiént 100 ml 15 %-os sósavban oldunk, majd az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük. A Bl(a) példa szerinti feldolgozás után 11,4 g l-klór-3,3- -dimetil-pent-4-én-2-ont kapunk. Hozam: 78 %. A 2(a) példa (A2) képletü vegyület előállítása 51,4 g (0,4 mól) p-klór-fenolt 300 ml dimetil-formamidban 80 ml 30 %-os nátrium-metilát-oldattal (0,4 mól) kezelünk, majd ezt követően 30 mbar nyomáson az oldószert le desztilláljuk. A maradékhoz 33 g (0,2 mól) 1,1- -diklór-3,3-dimetil-l,4-pentadiént adunk, majd az elegyít 9 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük. A feldolgozást az Al(a) példa szerint végezzük. A 0,2 Hgmm/122—130 °C hőmérsékleten végzett desztillálóval 44,8 g l-klór-3,3-dimetil-2-(klór-fenoxi)-l,4-pentadiént kapunk (hozam: 87 %). Bl(f) példa (Bl) képletü vegyület előállítása 5,16 g (20 mól) l-klór-3,3-dimetil-2-(p-klór-fenoxi)-1,4-pentadiént (amelyet a fenti A2(a) példa szerint állítottunk elő) 20 ml hangyasav és 2 ml koncentrált sósav elegyében 2 óra hosszat 50 °C hőmérsékleten melegítünk. A Bl(a) példa szerinti feldolgozással 2,47 g 1-klcr-3,3-dimetil-pent-4-én-2-ont kapunk (hozam: 84 %). A 3(a) példa (A3) képletü vegyület előállítása 232 g (2 mól) nátrium-fenolátot 1 liter dimetilformamidban szuszpendálunk, majd ehhez a szuszpenzióhoz 150 °C hőmérsékleten lassan 139 g (1 mól) 1,1-diklór-3- -metil-l-butént adunk, és 8 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az Al(a) példa szerinti feldolgozással 0,3 Hgmm/80—86 °C hőmérsékleten végzett desztillációval 165 g l-klór-3-metil-2-fenoxi-l-butént kapunk. Hozam: 84 %. MMR (CDCI3): 51,05 (d, J = 6,5 Hz, 6H), 2,45 (h, J = = 6,5 Hz, 1H), 5,75 (s, I H), 6,8 - 7.4 (m,5H). B2(a) példa (32) képletü vegyület előállítása 146,7 g (0,75 mól) 1-klór-3-metil-2-fenoxi-l -butént (amelyet az A3(a) példa szerint állítottunk elő) 375 ni 4 hangyasavval és 27,5 nil koncentrált sósavval együtt I óra alatt 50 °C hőmérsékletre melegítünk. A Bl(a) példa szerinti feldolgozással 70,9 g l-klór-3 mctil-2-butanont kapunk. A desztillácíót 20 Hgmm/50-51 °C-on végezzük. Hozam: 78 %. MMR (CDC13); 61,15 (d, H = 6,5 Hz, 6H), 2,9 (h, J = = 6,5 Hz, 1H), 4,25 (s, 2H). A4(a) példa (A4) képletü vegyület előállítása ' 23,2 g (0,2 mól) nátrium-fenolátot 18,6 g (0,11 mól) 1 ,l-diklór-3,3-dimetil-l-penténnel együtt 100 ml dimetilformamidban oldunk, majd az elegyet 20 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A szokásos feldolgozás desztillációval 20,4 g l-klór-3,3-dimetil-2-feno.\i-l-pentént kapunk. A desztillációt 0,2 Hgntm nyomáson, 104 °C hőmérsékleten végezzük, hozam: 84 %. MMR(CDClj): 50,85 (t, J = 7 Hz, 3H), 1,05 (s, 6H), 1,5 (q, J = 7 Hz, 2H), 5,9 (s, 1H), 6,7 - 7,3 (m, 5H). B3(a) példa (B3) képletü vegyület előállítása 341 g (1,52 mól) l-klór-3,3-dimetil-2-fenoxi-l-pentánt (az A4(a) példa szerint előállítva) 500 ml hangyasav és 100 ntl koncentrált sósav elegyében 2 óra hosszat 80 °C hőmérsékleten melegítünk. A Bl(a) példa szerinti feldolgozással 183 g l-klór-3,3-dimetil-2-pentanont kapunk. A desztillációt 20 Hgmm/75-83 °C-on végezzük. Hozam: 81 %. MMR (CDCI3): 50,8 (t, J = 7 Hz, 3H), 1,2 (s, 6H), 1,6 (q, J = 7 Hz, 2H), 4,35 (s, 2H). A5(a) példa (A5) képletü vegyület előállítása 16,5 g (0,108 mól) 1,1 -diklór-3,3-dimetil-l-butént 23,2 g (0,2 mól) nátrium-fenoláttal együtt visszafolyató hűtő alkalmazásával 100 ml dimetil-formamidban forralunk 12 óra hosszat. A feldolgozást az Al(a) példa szerint végezzük. 0,5 Hgmm/80 °C-on desztillálva 22,3 g l-klór-3,3-dimetil-2-fenoxi-l-butént kapunk. MMR (CDC13): 51,15 (s, 9H), 5,9 (s 1H),6,9 - 7,5 (m, 5H). B4(a) példa (B4) képletü vegyület előállítása 21 g (0,1 mól) l-klór-3,3-dimetil-2-fenoxi-l-butént (amit az A5(a) példa szerint állítottunk elő) 20 ml hangyasav és 2 ml koncentrált sósav elegyével együtt 1 óra hosszat 80 °C hőmérsékleten melegítünk. A feldolgozást a Bl(a) példa szerint végezzük. 12,1 g l-klór-3,3-dimetil-2-butanont kapunk. A desztillálást 24 Hgmm/70 °C hőmérsékleten végezve a célterméket 90 %-os hozammal kapjuk. MMR (CDCI3): 5 1,2 (s, 9H), 4,45 (s, 2H). A 6(a) példa (A6) képletü vegyület előállítására 26 g (0,2 mól) p-klór-fenolt 40 ml 30 % nátrium-metilát-oldattal (0,2 mól) 150 ml dimetil-formamidban reagáltatunk, majd az oldószert 20 mbar nyomáson ledesztilláljuk. 15,3 g (0,1 mól) 1,1 -diklór-3,3-dimetil-1 -butént hozzáadva az elegyet 18 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A feldolgozást az Al(a) példa szerint végezzük. A desztillációval 21 g l-klór-3,3-dímetol-2-(p-klór-fenoxi)-l-butént kapunk. A desztillációt 0,15 Hgmm/120-128 °C hőmérsékleten végezzük. MMR (CDC13): 51,15 (s, 9H), 5,9 (s, 1H), 6,8 -7,35 (m, 4H). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
