191232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentanol-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó illatosított kompoziciók
9 191 232 10 15. példa j] R,S/-1.2,2-Trimetil-3-/2-hexenil/-ciklopcntil-acetát előállítása 2 g /I R,S/-l,2,2-trimetil-3-/2-hexeniI/-ciklopentanol, 100 ml benzol. 30 ml piridin és 20 ml acetil-klorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd 20 °C-ra lehűtjük; és az így kapott szuszpenziót 2 n sósavoldatba öntjük. A kapott vizes elegyet keverjük. dekantáljuk,és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, benzollal eluálva. Így 1,9 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDC13): 0,85-0,93 ppm, a 2-helyzetű szénatom metilcsoportjainak hidrogénatomja; 1.38 ppm, az 1-helyzetű metilcsoport hidrogénatomja; 1.98 ppm, az acetoxicsoport hidrogénatomja; 5,33 ppm, a hexenilcsoport 2- és 3-helyzetű szénatomjainak hidrogénatomja; és 0,92 ppm, a hexenilcsoport 6-helyzetű szénatomjának lti drogén atomja. 16. példa /IR,S/-l,2,2-Trimetil-3-/2-butenil/-ciklopentil-acetát előállítása A 15. példában ismertetett módon járunk el, kiindulási anyagként 2 g /lR,S/-l,2,2-trimetil-3-/2-butenil/-ciklopentanolt és 15 ml acetil-klorídot használva. így 1,8 g mennyiségben kapjuk a cím szerinti vegyületet. NMR-spektrum (CDC13): 0,85 és 0,93 ppm, a 2-helyz.etű metilcsoportok hid- 0,82 és 0,92 ppm, J rogénatomja; 1.38 ppm, az 1-helyzetű metilcsoport hidrogénatomja; 1.98 ppm, az etoxicsoport hidrogénatomja; 5,3 ppm, a butenilcsoport 2- és 3-helyzetű szénatomjainak hidrogénatomja; és 1,56—1,65 ppm, a butenilcsoport 4-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja. 17. példa /1R,S/-1,2,2-Trimetil-3-/2-propenil/-ciklopentil-acetát előállítása A 15. példában ismertetett módon eljárva, de kiindulási anyagként 1,6 g /IR,S/-1,2,2-trimetil-3-/2-propenil/-ciklopentanolt és 10 ml acetil-kloridot használva a cím szerinti vegyületet kapjuk 1,3 g mennyiségben. NMR-spektrum (CDC13): 0,83 és 0,93 ppm, a 2-helyzetű metilcsoportok hidrogénatomja; 1.38 ppm, az 1-helyzetű metilcsoport hidrogénatomja; 1.98 ppm, az acetoxicsoport hidrogénatomja; 5,5—6,25 ppm, a propenilcsoport 2-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja; és 4,8-5,2 ppm, a propenilcsoport 3-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja. 18 18. példa /I R.S/-1,2,2-Tri metil-3-/3-ine tíl-2-butenil/-ciklopentiI-acetát előállítása A 15. példában ismertetett módon eljárva, de 2 g /I R,S/-l,2,2-trimetil-3-/3-metil-2-butenil|-ciklopentanolból és 3 ml acetil-kloridból kiindulva, majd a nyers terméket szilikagélen eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 95:5 térfogatarányű elegyével kromatografálva a cím szerinti vegyületet kapjuk 1.5 g mennyiségben. NMR-spektrum (CDCl, ): 0.83 és 0,92 ppm. a 2-helyzetű metilcsoportok hidrogénatomja; 1.37 ppm. az 1-helyzetű metilcsoport hidrogénatomja; 1,98 ppm. az acetoxicsoport hidrogénatomja: 4,9-5,1-5,3 ppm, a 3-metil-2-butenilcsoport 2-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja; és 1,6—1,7 ppm, a 3-metil-2-butenilcsoport metilcsoportjainak hidrogénatomja. 19. példa 11 R,S/-1,2,2-Trimetil-3-/2-pentenil/-ciklopentil-acetát előállítása A 15. példában ismertetett módon eljárva, de kiindulási anyagként 2 g/lR,S'-l,2,2-trimetil-3-/2-pentil/-ciklopentanolt és 10 ml acetil-kloridot használva 1,5 g menynyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDC13 ): 0,85 és 0,93 ppm, a 2-helyzetű metilcsoportok hidrogénatomja; 1.38 ppm, az 1-helyzetű metilcsoport hidrogénatomja; 1,97 ppm, az acetoxicsoport hidrogénatomja; 5,3 ppm, a pentenilcsoport 2- és 3-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja; és 0. 85.0,95—1,05 ppm, a pentenilcsoport 5-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja. Az 1 — 19. példákban kiindulási anyagként használt vegyületeket a következőképpen állíthatjuk elő. 1. referenciapélda 3-Hidroxi-ciklopentil-acetaldehid előállítása —60 °C-on 8 g 2-oxa-biciklo[3.2.1]oktán-3-on [elő-' állítható Meinvald, J. által az Am. Soc., 82. 5235 (1960) szakirodalmi helyen ismertetett módszerrel] toluolos oldatához cseppenként hozzáadunk 55 ml 1,2 mólos toluolos diizobutil-alumínium-hidrid-oldatot, majd az így kapott reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten 15 percen át keverjük; és ezután lehűtött normál sósavoldatba öntjük. A toluolos fázist dekantáljuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk, ügyelve arra, hogy a bepárláskor a hőmérséklet a 25 °C-ot ne haladja meg. 0,8 g terméket kapunk. Az anyalúgot metilén-kloriddal extrahálva további 7 g termék különíthető el. A kétféle termék keverékét, 7,8 g anyagot szilikagélen kromatografáljuk, benzol és etilacetát 1:1 térfogatarányú elegyét használva eluálószerként. így 6 g mennyiségben kapjuk a cím szerinti vegyületet. NMR-spektrum (CDC13): 4,5 ppm, a ciklopentánrész 3-helyzetű szénatomjának hidrogénatomja; és 9,8 ppm, a formilcsoport hidrogénatomja. 2. referenciapélda 1,8,8-Trimetil-2-oxa-biciklo[3.2.1]oktán-3-ol előállítása —60 °f-on 5 g l,8,8-trimetiI-2-oxa-biciklo[3.2.1]oktán-3-on [előállítható Ronald és munkatársai által az Am. Soc., 81. 925 (1959) szakirodalmi helyen ismertetett módszerrel] 20 ml toluollal készült oldatához 1,5 óra leforgása alatt hozzáadunk 25 ml 1,1 mólos toluolos diizobutil-alumínium-hidrid-oldatot, majd az így kapott reakcióelegyet —60 °C-on 2 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyhez cseppenként vizet adunk, míg hőmérséklete 0 °C-ra emelkedik. 20 °C-on 2 órán át \égzett keverést követően az alumíniumsókat kiszűrjük, majd metilén-kloriddal mossuk. A szűrletet dekantáljuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
