191231. lajstromszámú szabadalom • Előhívópor szelénhengeres, fotoelektromos elven működő másológépekhez
3 191 231 4 porok közötti elvi különbség, hogy a találmány szerinti előhívóporban levő tónusanyaghoz sem stabilizáló, sem a folyási hőmérsékletet csökkentő, sem az elektrosztatikus tulajdonságokat befolyásoló adalékanyagra nincs szükség. A tónusanyag mind a kiindulási monomerelegy, mind a kész polimer összetétele tekintetében eltér a fent ismertetett tónusanyagoktól, és a monomerek mennyiségi aránya, valamint a kész előhívóporban a korom mennyisége is eltérő. Elsősorban az összetételből — beleértve a láncátadószert is —, a polimerizáció hőmérsékletéből és idejéből következik, hogy a találmány szerinti előhívóporban levő tónusanyag üvegesedési hőmérséklete (Tg) 55-67 °C, folyási hőmérséklete (Tf) <120 °C, szemben a fenti szabadalmi leírások szerinti tónusanyagok 70 °C feletti Tg, és 140 °C feletti Tf értékeivel. A találmány szerinti előhívópor 85—92 tömeg%, a monomereket (50-70):(15-20):(15-30) mól% arányban tartalmazó sztirol-metil-metakrilát-n-butakrilát terpolimerből és 8—15 tömeg% nyomdaipari koromból áll. A találmány szerinti előhívóporban levő terpolimert emulziós vagy szuszpenziós eljárással állítjuk elő. A terpolimert emulziós eljárással úgy állítjuk elő, hogy 0,5—0,7 mól, előnyösen 0,6 mól sztirolt, 0,12—0,2 mól, előnyösen 0,18 mól metil-metakrilátot, és 0,15—0,3 mól, előnyösen 0,22 mól n-butakrilátot ammónium-perszulfát iniciátor, 1,2-diklór-etán vág)' kloroform láncátadó és dodecil-benzol-szulfonsavas-nátrium, mint emulgeátor jelenlétében,keverés közben 75 °C-on,3 órán át reagáltatunk. A hozam 90—96%. A terpolimert szuszpenziós eljárással úgy állítjuk elő, hogy 0,6 mól sztirolt, 0,1 mól metil-metakrilátot és 0,2 mól n-butakrilátot benzoil-peroxid-iniciátor, 1,2-diklór-etán vagy kloroform láncátadó, és poli(vinil-alkohol) jelenlétében, keverés közben 80 °C-on 3 órán át reagáltatunk, a hozam 87—95%. A polimer Tg-jét a butakrilát mólarányával lehet szabályozni. Növekvő butakrilát csökkenti a Tg-t és fordítva. A butakrilát mennyiségét a metil-metaknlát rovására célszerű változtatni. A viszkozitást, illetve a vele arányos móltömeget és a Tf-et növelni célszerűen a láncátadószer, vagy az iniciátor mennyiségének csökkentésével lehet. A viszkozitás, illetve a Tf csökkentése a fentiek mennyiségének növelésével érhető el. A szuszpenziós eljárás előnyösebb az emulziósnál, mert a polimerizációs reakció jobban irányítható, a kapott polimer folyóképessége jobb, az így kapott terpolimert tartalmazó kész, pigmentált por sztatikus feltőltődése nagyobb mérvű, és a por — a terpolimer tisztább volta miatt — jobban tapad a papírhoz. Továbbá, a nagy mennyiségű poli(vinil-alkohol) használata következtében valóban stabilis, a polimert jól elkülönített fázisban tartó szuszpenziót kapunk, ezáltal a termék elválasztása könynyű, a hozam kiváló. A találmány szerinti előhívóport úgy állítjuk elő, hogy 85—92 tömegrész fenti módon előállított terpolimert mosás és szárítás után 8—15 tömegrész nyomdaipari korommaiömlesztéses eljárással pigmentálunk, őrölünk és szérelünk. Előhívóporként a 6—16 /um átlagos szemcseméretű frakciót használjuk fel. Nyomdaipari koromként 25 nm átlagos szemcseméretű, 95 m2/g fajlagos felületű, pH = 10 értékű kormot használunk. A találmány szerinti előhívópor előnyösen PRINTEXr400 márkanevű (gyártja: DEGUSSA AG., Frankfurt am Main, Német Szövetségi Köztársaság)kormot tartalmaz. A találmány szerinti előhívópor előnyei az alábbiakban foglalhatók össze: — az előhívóporban levő, új típusú, terpolimer előállítására kidolgozott eljárás egyszerű, mindenben megfelel az ipari gyártás követelményeinek; a polimerizációs idő fele-tizede a fenti szabadalmi eljárásokban megadott időknek, és a hozam magas, 87—96%; — a terpolimer Tg-je 55—67 °C, Tf-je 120 °C alatt van, viszkozitása toluolban, hígításos viszkoziméterben mérve 0,75—0,90 dm3/g; a polimer Tg és Tf értékeit a korom bekeverése csak 4—5 °C-kal emeli; — a terpolimer fenti tulajdonságai következtében az előhívópor a pigmenten kívül egyéb adalékanyagot — folyási hőmérsékletet csökkentő, elektrosztatikus tulajdonságokat befolyásoló vagy stabilizáló adalékanyagokat nem tartalmaz; — a tónusanyag a pozitív töltésű szelén fotóvezetőhöz szükséges negatív töltésre töltődik fel a hordozóval történő érintkezés közben; — az előhívópor tárolás és felhasználás közben nem tapad össze;-- az előhívópor tömegegységre vonatkoztatott másoló kapacitása 20—30%-kal nagyobb, mint az ismert előhívóporoké. Találmányunkat — a korlátozás szándéka nélkül — az tlábbi példákkal szemléltetjük. 1. példa (i) Terpolimer előállítása emulziós eljárással Keverővei, visszafolyató hűtővel, hőmérővel ellátott reaktorba 240 cm3 desztillált vizet mérünk, megindítjuk a keverőt, és hozzáadunk 3,2640 g dodecil-benzol-szulfonsav-nátriumot. Az elegyet 65 °C-ra melegítjük, és bemagolunk 1,6320 g ammónium-perszulfátot és 3,8080 g i ,2-diklór-etánt, majd külön-külön frissen desztillált 62,4 g sztirol, 18,18 g metil-metakrilát és 28,16gn-but- i krilát elegyét. A reakció exoterm, az elegy hőmérséklete az első félórában a 90—95 °C-ot is elérheti. Az elegyet '’5 °C-ra termosztáljuk és ezen a hőmérsékleten keveijük 00 fordulat/perc sebességgel 3 órán át. Ezután 40 °C-ra hűtjük) és keverés közben 1500 cm3 10%-os, előzetesen szűrt konyhasóoldatba eresztjük. Az elegyet 8—12 órán át állni hagyjuk, majd a polimert centrifugáljuk,és desztillált vízzel mossuk. A kapott port lassú járatú golyósmalomba helyezzük, a por kétszeres súlyának megfelelő mennyiségű desztillált vizet és golyót adunk hozzá,és a malmot két órán át járatjuk. Ezután az elegyet keverés közben négyszeres térfogatú vízbe öntjük és centrifugáljuk. A műveletet még négyszer megismételjük. Az emulgeátormentessé tett port tálcás szárítóban 30 °C alatti hőmérsékletű levegőárammal szárítjuk. Hozam: 98-105 g (90-96%). A terpolimer viszkozitása: 0,75—0,9 dm3/g toluolban, hígításos viszkoziméterben mérve); Tg-je 55—67 °C. f ii) Elöhivópor előállítása 85-92 rész (i) lépés szerint előállított polimert 8-15 ~ész nyomdaipari korommal (átlagos szemcseátmérő 25 nm, fajlagos felület 95 m2/g, pH = 10) keverünk cl. A keveréket frikciós hengerszéken vagy kétcsigás mi.xtrulcrben homogenizáljuk, majd őröljük és széreljük. Előhívóporként a 6-16 jum közötti szemcseátmérőjű frakciót használjuk fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
