191211. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-fenil-karbamát-származékok előállítására és az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó, gombaölő hatású készítmények
191 211 4 tásuk van, vagy hogy e vegyületeket gombaölő hatású szerként lehet alkalmazni. A találmány tárgya továbbá gombaölő hatású készítmény, amely hatóanyagként (I) általános képletű N-fenil-karbamátnak a gombaölő hatás kifejtéséhez szükséges mennyiségét tartalmazza, semleges vivőanyag vagy hígítószer jelenlétében. A találmány tárgya továbbá eljárás új (I) általános képletű N-fenil-karbamátok előállítására. Az új (I) általános képletű N-fenil-karbamátokat többféle módszerrel előállíthatjuk, az alábbiakban példaképpen ismertetünk néhány tipikus eljárást: a) eljárás: (II) általános képletű — R1, R2 és Z jelentése a fenti — anilinszármazékot (III) általános képletű — R3, X és Y jelentése a fenti -klór-hangyasav-észterrel reagáltatva (I) általános képletű N-fenil-karbamát-származékot állítunk elő. A találmányszerinti a) eljárás egyik előnyös kivitelezési változata szerint a reakciót általában valamely semleges oldószerben, például benzolban, toluolban, xilolban, dietil-éterben, tetrahidro-furánban, dioxánban, kloroformban, szén-tetrakloridban, etil-acetátban, piridinben vagy dimetil-formamidban folytatjuk le. Kívánt esetben a (I) általános képletű célvegyület jobb hozama érdekében lejátszathatjuk a reakciót valamely olyan szer jelenlétében, amely megköti a reakció során felszabaduló halogén-hidrogénsavat. Ilyen szer például a piridin, trietil-amin, dietil-anilin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid és nátrium-hidrid. A reakciót 0 °C és 150 °C között játszatjuk le, és a reakció vagy pillanatszérűén vagy legfeljebb 12 óra alatt végbemegy. b) eljárás: Az olyan N-fenil-karbamát-származékok előállítására, amelyek (I) általános képletében Z jelentése hidrogénatom, (IV) általános képletű — R1, R2 és X jelentése a fenti — fenil-izocianátot vagy -izotiodanátot (V) általános képletű — R3 és Y jelentése a fenti — alkohollal vagy merkaptánnal reagáltatunk. A találmány szerinti b) eljárás egyik előnyös változata szerint a reakdót semleges oldószerben, például benzolban, toluolban, xilolban, dietil-éterben, tetrahidro-furánban, dioxánban, dimetil-formamidban, kloroformban vagy szén-tetrakloridban vagy pedig oldószer nélkül végezzük. Kívánt esetben katalizátorként használhatunk trietil-amint, dietil-anilint, 1,4-diazabiciklo(2,2,2)-oktánt. A reakdó 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten vagy pillan atszerűen^ vagy legfeljebb 12 óra alatt lejátszódik. 3 c) eljárás: Az olyan N-fenil-karbamátok előállítására, amelyek (I) általános képletében Z jelentése hidrogénatomtól eltérő, (VI) általános képletű — R1, R2, R3, X és Y jelentése a fenti — N-fenil-karbamátot (VII) általános képletű, ahol Z jelentése a fenti, azzal a megkötéssel, hogy jelentése csak hidrogénatomtól eltérő lehet, és A jelentése halogénatom, például klór- vagy brórnatom — halogeniddel reagáltatunk. A találmány szerinti c) eljárás egyik előnyös kivitelezési változata szerint a reagáltatást általában valamely semleges oldószerben, például benzolban, toluolban, xilolban, dietil-éterben, tetrahidro-furánban, dioxánban, kloroformban, szén-tetrakloridban, etil-acetátban, piridinben dimetil-formamidban végezzük. A (I) általános képletű célvegyület jobb hozama érdekében kívánt esetben alkalmazhatunk olyan szert, amely a reakcióban keletkező halogén-hidrogénsavat megköti — például piridint, trietil-amint, dietil-anilint, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot vagy nátrium-hidridet — továbbá valamely katalizátort, például tetrabutil-ammónium-bromidot. A reagáltatást 0 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten végezzük, és a reakdó vagy pillanatszerűen^vagy legfeljebb 12 óra alatt lejátszódik. A (I) általános képletű N-fenil-karbamát-származékok gornbaölő hatást mutatnak számos, a növényekre nézve patogén gombával szemben, ilyen gombák például az alábbiak: az almát károsító Podosphaera leucotricha, Venturia inaegualis, Mycosphaerella pomi, Marssonina mali és Sclerotinia mali, a datolyaszilvát károsító Phyllactinia kakicola és Gloeosporium kaki, az őszibarackot károsító Cladosporium carpophilum és Phomopsis sp., a szőlőt károsító Cercospora viticola, Uncinula necator, Elsinoe ampelina és Glomerella dngulata, a cukorrépát károsító Cercospora beticola, a diót károsító Cercospora arachidicola, és Cercospora personata, az árpát károsító Er'ysiphe graminis f. sp. hordei, Cercosporella herpotrichoides és Fusarium nivale, a búzát károsító Erysiphe graminis f. sp. tritid, az uborkát károsító Sphaerotheca fuliginea és Cladosporium cucumerinum, a paradicsomot károsító Cladosporium fulvum, a padlizsánt károsító Co ynespora melongenae, az epret károsító Sphaeretheca humuli, Fusarium oxysporum f. sp. fragariae, a hagymát károsító Botrytis alli, a zellert károsító Cercospora apii, a veteménybabot károsító Phaeoisariopsis griseola, a dohányt károsító Erysiphe dchoracearum, a rózsát károsító Diplocarpon rosae, a narancsot károsító Elsinoe fawcetti, Penidllium italicum, Penidllium digitatum, az uborkát, padlizsánt, paradicsomot, epret, spanyol paprikát, hagymát, salátát, szőlőt, narancsot, dkláment, rózsát és komlót károsító Botrytis dnerea, az uborkát, padlizsánt, spanyol paprikát, salátát, zellert, veteménybabot, szójababot, azuki-babot, burgonyát és napraforgót károsító Sclerotinia sclerotiorum, az őszibarackot és cseresznyét károsító Sclerotinia dnerea, az uborkát és dinnyét károsító Mycosphaerella melonis, és más hasonlók. Az (I) általános képletű N-fenil-karbamát-származékok nagyon hatásosak az említett gombák rezisztens törzseivel szemben. Az (I) általános képletű N-fenil-karbamát-származékok gombaölő hatást fejtenek ki az említett, ismert gombaölő szerekre érzékeny gombákkal szemben is, továbbá olyan gombákkal szemben is, amelyekre az említett, ismert gombaölő szerek nem hatnak. Dyen gombák például a Pyricularia oryzae, Pseudoperonospora cubensis, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans és más hasonlók. Az N-fenil-karbamátok előnyös módon kevéssé toxi-3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
