191198. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagkéng pirán-származékokat tartalmazó akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 191198 4 hajtjuk végre. Alkoholként használhatunk például oktil-alkoholt, 2-etil-hexil-aIkoholt, nonil-alkoholt, decil-alkoliolt, lauril-alkoholt, cctil-alkoholt, sztearilnlkoholt, cikozil-alkoholt. Oldószerként használhatunk például dietil-étert, letrahidrofurán.t, dioxán! vagy hasonló étereket, benzolt, toluolt, xilolt vagy hasonló aromás szénhidrogéneket, diklór-metánt, kloroformot, szén-tetrakloridot vagy hasonló halogénezett szénhidrogéneket. Savként használhatunk például ón-kloridot, cink-kloridot, bór-fhioridot vagy hasonló Lewis-savakat, trifluor-ecetsávat, p-toluolszulfonsavat vagy hasonló szerves savat, kénsavat, sósavat, foszforsavat vagy más szervetlen savat. Az alkoholt rendszerint 0,5 és 3 mól, előnyösen 1-1,2 mól mennyiségben alkalmazzuk a kiindulási (II) általános képletű vegyület móljaira számítva. A savat 0,001 és 0,1 mól közötti, előnyösen 0,05 0,1 mól mennyiségben használjuk a kiindulási (II) általános képletű vegyület móljaira számítva. A reakciót rendszerint -30 és 40 °C közötti, előnyösen 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőfokon hajtjuk végre. Ily módon olyan (I) általános képletű vcgyülctckct kapunk, amelyekben R, jelentése hidrogénalom [(III) általános képletű vegyület). A kapott (III) általános képletű vegyületeket halogénezőszerrel reagáltatjuk tovább, a B reakcióvázlaton bemutatott módon. Ezt a reakciót is oldószerben hajtjuk végre, előnyösen az előbb említett oldószerek közül valamelyikben, például halogénezett szénhidrogénben vagy éterben. - 30 és 50 °C közötti, előnyösen 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten, 30 perc és 2 óra közötti idő alatt. A reakciót bázis adagolásával és a reakcióelegy fölmelegítésével, majd hőmérsékletének 1-3 óra hosszat ezen a hőfokon való tartásával állítjuk le. Halogénezőszcrként halogént, pl. klórt, brómot, jódot, hipohalogéncssavat, pl. hipoklórossavat, hipobrómossavat, hipojódossavat használunk, legalább 1 mól, előnyösen 1-1,2 mól mennyiségben a kiindulási vegyület móljaira számítva. Bázisként használhatunk trietil-amint, tripropilamint, piridint vagy más tercier amint, nátriumhidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy más szprvcllcn bázist, legalább 1 mól, előnyösen 1-2 mól mennyiségben a kiindulási anyag móljaira számítva. így olyan (I) általános képletű vegyületeket nyerhetünk, ahol R3 jelentése halogénatom [(IV) általános képletű vegyületek). A (111) általános képletű vegyületek aminomctilczését úgy végezzük, hogy a (III) általános képletű vegyületeket formaldehiddel és egy apiinnal reagáltatjuk előnyösen egy rövidszénláncú alkoholban (C reakcióvázlat). Rövidszénláncú alkoholként előnyösen metanolt, etanolt, propánok, butapolt használhatunk. A formaldehidet és az amint 0,5-3 mól, előnyösen 1-1,5 mól mennyiségben használjuk a kiindulási (III) általános kcplctű vegyüld móljaira számítva. A reakciót rendszerint szobahőmérséklet és 100 °C közötti, előnyösen 40 és 60 °C közötti hőmérsékleten, 3-10 óra alatt hajtjuk végre. Az (V) és (VI) általános képletű vcgyülctckct ahol R,. R3, R.„ Rs és A jelentése a fenti kívánt esetben savaddiciós só formájában nyerhetjük ki. így olyan (I) általános képletű vegyületeket kapunk, ahol R, jelentése amino-metilcsoport [(V) és (VI) általános képletű vegyületek]. Az (1) általános képletű vegyületek tehát az A, B vagy C reakcíóvázlaton bemutatott módon állíthatók elő, cs szokásos módon elválaszthatók és tisztíthatok, mint például oldószeres cxlrakcióval, oldószeres hígítással, desztillációval, rckristályositással, oszlopkromatográfiával. A találmány szerinti eljárással nyert piránszármazékok új vegyületek, amelyek a kereskedelemben kapható akaricid készítmények hatóanyagaihoz nem hasonlítanak, és hosszan tartó aktivitásuknak köszönhetően alkalmasak az atkák teljes kiirtására. A találmány szerinti akaricid kompozíciók az (I) általános képletű piránszármazékokat tartalmazzák hatóanyagként. A kompozíciók inszekticid készítményeknél szokásos formában készíthetők el. így például granulátumok, porok, emulziók, diszperziók, vizes oldatok, tabletták, olajos oldatok, sprayk, aeroszolok formájában. A kompozíciók a hatóanyag mellett szokásos szilárd vagy folyékony hordozóanyagokat, szuszpendálószereket, diszpergálószereket és egyéb segédanyagokat tartalmazhatnak. Alkalmas hordozószerek például az agyag, kaolin, bentonit, talkum, magnezit, dialomaföld, kalcium-karbonát, nitrocellulóz, keményítő, gumiarábikum, szén-dioxid, fluorozott szénhidrogének, víz, benzol, kerozin, alkoholok, acélon, xilol, metil-naftalin, ciklohexanon, állati vagy növényi zsírsav-észterek. Alkalmas szuszpendáló- és disz.pergálószerek a felületaktív anyagok, például a szappanok, hosszúszénláncú alkohol-szulfátésztcrck, alkil-szulfonsav-sók, kvalcrncr ammóniumsók, poli(a!kilén-oxid)-ok. A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagtartalma az elkészítés és alkalmazás módjától függ. Például diszperziók és vizes oldatok általában 0,1-90 tönieg%. porok vagy olajos oldatok általában 0,1-10 tőmcg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A találmány szerinti akaricid kompozíciók kiszórással, permetezéssel, bevonással alkalmazhatók a kezelendő felületen, az ismert inszekticid kompozíciókhoz hasonlóan. Az alkalmazott mennyiség általában hektáronként 0,1 és 10 kg, előnyösen 0,1 és 5 kg között van mezőgazdasági vagy kerlgazdasági használat cselén. A mennyiséget a növények fajtája és a kezelendő fertőzés alapján növelhetjük vagy csökkenthetjük. A találmány szerinti akaricid készítmények más akaricidekkel, továbbá germicidekkel, herbicidekkcl, fertőtlenítőszerekkel, talajjavítószerekkel együtt is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárást és készítményeket a következő példákkal szemléltetjük. 1. példa 50 ml etil-éterben keverés közben feloldunk 3,96 g 6-acctoxi-2-izopropil-2H-pirán-3(6H-ont és 4,84 g cetil-alkoholt. Az oldathoz 5 és 10 °C között fokozatosan hozzáadunk 0,1 ml vízmentes ón(N)-kloridot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 7 óra hosszat keverjük, kétszer mossuk vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldaltal és egyszer telített vizes nátriumklorid-oldatlal, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 7,0 g 6-(cetil-oxi)-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-ont (1. vegyület) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
