191186. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxi-benzoesav-szulfonamid-származékok előállítására
3 191 186 4 amely körülbelül 153 °C-on forr - előnyösen 130— 150 °C-on dolgozunk. A találmány szerinti eljárás egy másik változata szerint olyan oldószert alkalmazunk, amely a (H) általános képletű savhalogenid és a (III) általános képletű szulfonamid (I) általános képletű fenoxibenzoil-szulfonamidot eredményező reakciójára katalitikus hatást fejt ki. Ilyen tekintetben különösen előnyös a dimetil-formamid (154 °C-on forr) és a dimetil-acetamid (164 °C-on forr). Ezek az oldószerek lehetővé teszik a munkát viszonylag alacsony hőmérsékleten, például 80—120 'C-on, előnyösen 90—110 °C-on, de kissé magasabb, valamivel az említett oldószerek forráspontja alatti hőmérsékleten is, amelyen a reakciósebesség nagyobb. A következő példák a találmány részletesebb magyarázatául szolgálnak. 1. példa 20 2 g (0,021 mól) metánszulfonamidot összekeverünk, 3,8 g (0,01 mól) 5-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)fenoxi]-2-nitro-benzoesavkloriddal. Az elegyet 20 percig 150 °C-on melegítjük; a rcakcióclcgyböl a képző- jr dött hidrogén-klorid eltávozik. Az elegyet ezután lehűtjük. Fekete olajat kapunk, amelyet vizes nátriumhidroxid oldatban feloldunk. Szűrés után a szüredéket híg sósavval megsavanyítva a (IV) képletű vegyület kiválik. A kitermelés 3,1 g (71 %). Olvadáspontja 195- 197 °C; infravörös abszorpciós sávja 1692 cm1 (C = 0). 2. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, de 250 g savkloridol és 130 g metánszulfonamidot használunk. A reakcióterméket közvetlenül lehűlés után az elegyböl izopropanolból átkristályosítva különítjük el. A kitermelés 185 g (64 %) (IV) általános képletű vegyüld. A vegyület szerkezetét infravörös színképével (abszorpciós sáv 1692 cm'-nél) és NMR spektrumával (szingulett 3,5 ppm, multiplctt 8,07 ppm) igazoltuk. Összehasonlításul a 23 392. számú európai szabadalmi leírás szerinti eljárással dolgoztunk, savmegkötőszerként piridint használva; így a kitermelés csak 25 % volt. Az I. és 2. példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következő táblázatokban felsorolt (I) általános képletű vegyülcteket. I. tábláza’ (C és E hidrogc latom) R3 A B M R4 Olvadáspont, ch3 no2 Cl H cf3 H 201 c2h5 no2 Cl H C-3 H 161,5 c,h7 no2 Cl H cf, H 179 c4h9 no2 Cl H cf, H 183 C6Hu no2 Cl H cf3 H 171 ch3 no2 Cl H CF, CH, 117 ch3 Cl Cl H cf, H 185,5 ch3 Cl Cl H cf3 CH, 116 ch3 Br Cl H C F, H 164 ch3 Br Cl H cf3 CH, 108 ch3 H Cl H cf3 H 168 c4h9 H Cl H cf, H 102 CH2CeH5 H Cl H CF, H 186,5 ch3 H H H C^3 H 124,5-126 ch3 H CN . H cf3 H 198-199 ch, no2 CN H CF, H 171-172 ch3 no2 Cl H Cl H 182-183 c4h9 no2 Cl H Cl H 198-200 ch3 H Cl H Cl H 184-187 ch3 Br Cl H Cl H 146- 147 ch3 no2 Cl Cl Cl H 227,5-228 ch3 no2 Br Br Br H 237-239 ch3 no2 ch, H Cl H 177,5- 178,5 ízoC3H7 no2 Cl H CF, H 146 ch3 H cf3 H C! H 129- 130 ch3 no2 Cl H CF, H 100 c3h7 Cl Cl H CF, H 146 c4h9 Cl Cl H CF, H 149,5 3
