191176. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 4-(triklór-metoxi)-benzoil-klorid előállítására
3 191 176 4 um-hidroxid oldatot tartalmazó gázmosóval van öszszekötve. A reakcióedényt 225 °C-ra felmelegítjük, egy bevezető csövön keresztül óránként körülbelül 25 g klórt adunk hozzá, mialatt a reakcióelcgy hőmérsékletét állandóan értéken tartjuk. Az összes I84 g klór adagolása 7,5 óra alatt történik. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és gőzfázisú kromatográfiás vizsgálattal analizáljuk. Ily módon 127,9 g nyers terméket kapunk, mely 83,8 %-os tisztaságú. Kitermelés 78 % az elméleti értékhez viszonyítva. 2. példa Az I. példában leírt készüléket használjuk. Ennél a példánál a klóradagolást 150 °C-os reaktorhőmérsékletnél kezdjük és az adagolási állandó hőmérsékleten 3,5 órán át folytatjuk. Ezután a hőmérsékletet 3,5 órán át 180 °C-on, majd 3 órán át 210 °C-on tartjuk. Az összes 239 g klórt 10 óra alatt adjuk hozzá a reakcióelegyhez. Ily módon 131 g nyers terméket nyerünk, mely 85,5 %-os tisztaságú. Kitermelés: 82 % elméleti értékhez viszonyítva. 3. példa Újból az 1. példa szerinti készüléket használjuk; ennél a példánál a gázmosó folyadék 4 liter 2,75 %-os nátrium-hidroxid oldat, mely 1,4 % nátrium-hidrogén-szulfitot tartalmaz. A kiindulási vcgyülctct 170-175 °C-ra melegítjük, majd elkezdjük a klóradagolást és állandó hőmérsékleten 4,5 órán át folytatjuk. A hőmérsékletet ezután 185- 190°C-ra növeljük, 4 órán át ezen az értéken tartjuk, mialatt konstans mennyiségű klórt juttatunk a reakcióedénybe. Végül a reakció utolsó 2,8 órája alatt a hőmérsékletet 200 — 205 °C-on tartjuk. A teljes 133,1 g klórt 11,3 óra alatt adjuk hozzá a kiindulási anyaghoz. Lehűlés után 133,1 g terméket kapunk, mely 91 %-os tisztaságú. Kitermelés: 88,6 % az elméleti értékhez viszonyítva. 4. példa 56 kg 4 - (metoxi - benzoil) - kloridot (99 %-os tisztaság) egy 120 literes üveggel bélelt lepárlókészülékbe helyezünk, mely készülék fel van szerelve melegítő köpennyel, bevezető csővel és ke verő vei. A készülék tartalmaz még egy lecsapató és páratisztító berendezést is. A kiindulási vcgyülctct 160°C-ra fclmclcgítjük és percenként körülbelül 150 g klórt adunk hozzá. A reakcióelegyet 200 °C-ra melegítjük és a hőmérsékletet állandó értéken tartjuk. Öt percig tartó működés után az eljárást egy éjszakán át szüneteltetni kell. Az elegyel a következő nap újból felmelcgitjük és a klóradagolást 200 °C-on folytatjuk. A rcakcióclcgyet hagyjuk lehűlni egy éjszakán ál, majd a harmadik napon felmelcgitjük és a klóradagolási ugyanazon a hőmérsékleten folytatjuk. A harmadik nap végétől az eljárást egy hétvégén keresztül szüneteltetjük, azután felmelcgitjük és annyi klórt adunk hozzá, hogy a reakció teljesen végbemenjen. A teljes 17,25 órás reakcióidő alatt, összesen 127 kg klórt adunk a kiindulási anyaghoz. A műveleti időt meghosszabbítottuk, mivel a klóradagolás mechanikai nehézségek miatt szükségtelenül lassú volt. A nyers termék 85 kg, mely 94‘%-os tisztaságú. Kitermelés: 89 % az. elméleti értékhez viszonyítva. 5. példa Egy 750 literes lepárlókészülékbc, mely a 4. példában ismertetetthez hasonló, 270 kg 4 - (metoxi - benzoil) - kloridot helyezünk, felmelcgitjük 17()°C-ra és megkezdjük a klóradagolást. Az adagoló rendszer fogyatékossága miatt a készülékbe percenként csak 150-400 g klór jut. így a reakció körülbelül 100 óra alatt megy teljesen végbe, beleszámítva azokat a leállási időszakokat is, melyek a klór-palack cseréléséhez és a gázmosó rendszerben időnként előforduló problémák megoldásához szükséges. Mikor a számított klórmennyiség negyedrészét már hozzáadtuk a kiindulási anyaghoz, a hőmérsékletet 180— 185 °C-ra növeljük és a klór második negyedének hozzáadása alatt ezen az értéken tartjuk. Ezután a hőmérsékletet 200—205"C-ra növeljük és a klór (körülbelül) 90 %-ának hozzáadásáig ezen az értéken tartjuk, majd a reakció végén a hőmérsékletet 210 °C- on tartjuk. Összesen 596 kg klórt használunk, mely 76 %-os klórfelesleget jelent. Vizsgálataink során azt tapasztaltuk, hogy az igen hosszú reakcióidőt a reakció feltűnő gátlása okozza, mely az elégtelen klórfclhasználásból ered. Az eljárás során 418,5 kg termék keletkezik, mely 84 %-os tisztaságú. Kitermelés: 81 % az elméleti értékhez viszonyítva. /. eljárás 4 - ( Trifluor - metoxi) - benzoil - fluorid Egy I literes autoklávot előre lehűtünk -20°C-ra, majd 263 g 4 - (triklór - metoxi) - benzoil - kloridot és 300 g hidrogén-fiuoridot adunk hozzá, ezután lezárjuk és 5 órán át 140 °C hőmérsékleten tartjuk. A maximális nyomás 52 kg/cm2 a felmelegítés után 3 óra elteltével, és 21 kg/cm2-re csökken. A reakcióelegyet ezután I óra alatt 60 °C-ra, majd egy éjszakán át szobahőmérsékletre hütjük. Ily módon 319 g reakcióelegyet nyerünk, mely a cirn szerinti termék mellett tartalmazza a hidrogén-fluorid felesleget is. 2. eljárás 4 - (Trifluor - metoxi) - benzamid Az I. eljárás termékét hozzáadjuk jégfürdőben levő 300 ml 28 %-os ammónium-hidroxidhoz, mégpedig 30 perc alatt oly módon, hogy a végső hőmérséklet 40 ”C legyen. Az elegyet szűrjük, a szilárd anyagot vízzel mossuk és vákuumban 80 ”C-on szárítjuk. Ily módon 179 g cim szerinti tennéket nyerünk, melynek olvadáspontja 125— 138 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
