191172. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-di(p-karbometoxi-benzoil)-hexametilén-diamin előállítására
3 191'12 4 Toi/met Oldhatóság, mekv/liter tf % LiOCHj LiTe NaOCHj NaTe 65/35 300 52 300 22 75/25 200 31,5 200 II 80/20 100 22,8 80 8,5 85/15 75 15 50 6 90/10 40 7 33 3,5 95/5 23 3 19 1,5 Az oldhatósági értékeket 60 °C-on mind 200 g/í dimetil-tcrcftiilát jelenlétében, mind csak oldószerekben meghatároztuk, a mérések között jelentős különbségek nem mutatkoztak. A diészter-diamid előállításához használt oldószerek alkoholok és szénhidrogének elegyei. Az alkoholok közül a metanol, elanol, izopropanol, propanol, butanol és az izobutanol, a szénhidrogének közül pedig a toluol, benzol, hexán, heptán és a ciklohexán előnyös. A diészter-diamid-szintézisnél alkalmazott észterek előnyösen a dimetil-tereftalát, a dimetil-izoftalát, a dibutil-tereftalát, a dietil-tereftalát és a dietil-szukcinát. A katalizátorok áltlában fémalkoholátok, különösen alkálifém- vagy alkáliföldfém-alkoholátok, előnyösen a lítium- és a nátrium-alkoholál. Az észtersó oldhatóságát csökkenteni kell az oldószer elvonásával addig a pontig, amelynél az oldhatatlanná tett rész elkülönítése után annak csak olyan mennyisége marad az anyalúgban, hogy az észtersó oldhatósági határát nem érjük el a következő reakcióban a felhasznált anyag adott víztartalma esetén, így a termék könnyen tisztítható mosással. Azt követően, hogy az észtersót az alkoholnak az anyalúgból való részbeni eltávolításával oldhatatlanná tettük, a szokásos meleg szilárd-folyékony elválasztási módszerrel, levegővel érintkezve kiválasztjuk (centrifugálással, nyomás alatti vgy vákuumszüréssel, dekantálással és hasonló módon). A következő példák a találmány szerinti eljárás bemutatására szolgálnak, de a találmány nem korlátozódik a példánkban bemutatott módszerekre. /. példa 779 kg toluolt (H2O=10 ppm), 79 kg metanolt (H2O = 70 ppm), 230 kg dimetil-tereftalátot (DMT) (H20 = 200 ppm) és 25 ekvivalens LiOCH3-at betáplálunk 2 rn3 térfogatú reaktorba, amely keverővei és nitrogénadagolóval van ellátva. Az elegyet 70 °C-ra melegítjük és 42 kg hexametilén-diamint (H20 = 800 ppm) adagolunk be N,N-di(karbometoxi-bcnzoil)diamin (6 NT) képzése érdekében. A reakció végén az elegy a következő összetételű: Toluol 70,3 t %; metanol 7,2 t % ; DMT 8,63 t % ; 6NT í 3,9 t % ; LiOCHj 19 ekv (lítium-tereftalát 6 ekv). A óNT-t nyomás alatti szűréssé elkülönítjük és a szűrőn 600 liter olyan metanol/toluo'-eleggye! mossuk, amelyben a térfogálarány 75/25 (H2O = 40 ppm). A szűrőről elvett nedves monomert 100 °C-on szárítjuk légköri nyomáson: és nitrogén áramban. A kapott anyag olvadáspontja 232 °C és összetétele a következő : N 6,4 t % ; C 65,4 t % ; H 6,5 t % ; lítium 3 mekv/kg (LiTe = 0,05 t %). Az anyalúgot és a mosófolyadékokat egyesítjük, a kapott elegy összetétele a következő: DMT 7,2 t %; toluol 65,8 t %; mclasnol 27 t %; LiOCHj = 17 ekv; LiTe= 8 ekv. A mosásra használt oldószereket (a szűrőpogácsában visszamaradt mennyiség kivételével) töltetes kolonnával rendelkező bepárlóban sztrippeljük, a sztrippelő után körülbelül 950 kg súlyú maradékot kapunk, amelynek az összetétele a következő: DMT 10 t %; 81,7 t % ; 8,3 t % és lítiumvcgyülctcl tartalmaz. 2. példa Az I. példában kapott maradékot teljes egészében visszakeringtetjük a 6 NT szintézisére szolgáló reaktorba az. 1. példában megadott körülmények között, és az I. példa szerinti reakciókörülményeket tartjuk fenn. A reakció végén olyan összetételű elegyet kapunk, mint az 1. példában. Ez az elegy 21 ekv LiOCH3-t és 12 ekv lítium-tereftalátot tartalmaz. A szűrést és a mosást az I. példában megadott ■ módon végezzük, így száraz monomert kapunk, amelynek a lítiumtartalma 25 mekv/kg (LiTe = 0,45 t %), míg az anyalúg és a mosófolyadék elegye 19 ekv LiOCH3-t és 11 ekv lítium-tereftalátot tartalmaz. A mosóoldószer sztrippelése után a maradék összetétele közelítőleg egyezik az 1. példa szerinti maradék összetételével. 3. példa A 2. példa maradékát, amelynek az összetétele a következő: DMT 10,1 t %; toluol 81,5 t % és metanol 8,4 t % ; LiOCHj 19 ekv és lilium-tcrcftalát 11 ekv, az oldószert (75/25 metariol/loluol-elcgy) addig sztrippeljük, ameddig a következő összetételű anyagot nem kapjuk : DMT 10,6 t %; toluol 84 t %\ metanol 5,4 t %; LiOCHj 21 mekv/kg és lítium-tereftalát 12 mekv/kg. A kapott anyagot ezután 60 °C-on egy centrifugális dekantálóban kezeljük, így 900 kg anyagot kapunk, amelynek összetétele a következő: LiOCH3 21 mekv/ kg; LiTe 3,4 mekv/kg. Ehhez az anyaghoz előbb 135 kg DMT-t, 23 kg toluolt, 30 kg metanolt és 6 ekv LiOCHj-l adunk, majd hozzáadunk 42 kg hexametilen-diamint, és így a következő összetételű anyaghoz jutunk: toluol 70,15 t %; metanol 7,2 t % ; DMT 8,8 t %; 6 NT 13,9 t %; LiOCHj 21 ekv és LiTe 7,1 ekv. Ebből az anyagból szűréssel, mosással és szárítással olyan 6 NT monomert kapunk, amelynek a lítiumtaríalina kisebb vagy egyenlő 3 mekv/kg-mal. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
