191051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-benzoil-R,R-borkősav, O,O'-dibenzoil-R.R.-borkösav, O-bezoil-R,R-borkösavanhidrid és O,O'-dibenzoil-R,R-borkösavanhidrid előállítására
1 191 051 2 borkősavat mennyiségére számított két mólnyi mennyiségű benzoil-kloriddal alumínium-klorid katalizátor jelenlétében 50-120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, aromás szénhidrogén oldószerben és a keletkezett 0,0'-dibenzoil-R,R-borkősavat szobahőmérsékletre hűtés után szűréssel kinyerjük, vagy az R,R-borkősavat mennyiségére számított két mólnyi benzoil-kloriddal vas(III)klorid katalizátor jelenlétében 50-120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, aromás szénhidrogén oldószerben és a keletkezett 0-benzoil-R,R-borkösavanhidridet kiszűrjük, vagy a R,R-borkősavat mennyiségére számított két mólnyi mennyiségű benzoil-kloriddal vas(III)-klorid és/vagy aluminium-klorid katalizátor jelenlétében 50—120 °C-on aromás szénhidrogén oldószerben reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük 20-50 °C-ra és az R,R-borkősavra számított 1,0-1,2 mólnyi mennyiségű tionil-kloridot adunk hozzá és ismét 50-120 °C közötti hőmérsékletre melegítjük és 2-5 órán át, előnyösen a gázfejlődés megszűnéséig, ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 20-25 °C-ra hűtjük és a termék 0,0'-dibenzoil-R,R-borkősavanhidridet szűréssel kinyerjük. A reakciók során keletkező gázalakú melléktermékeket vizes, vagy vizes-lúgos elnyeletőbe vezetjük, a keletkező oldatot szükség esetén mésztejjel, vagy nátrium-hidroxiddal közömbösítjük. A találmány szerinti eljárás fontos előnye tehát, hogy az eddig ismert eljárásokkal szemben az 0,0'dibenzoil-R,R-borkősavanhidrid előállításához egyharmaddal kevesebb, 2,0-2,2 ekvivalens benzoil-kloridot használunk fel, illetve az eddigi eljárásokban alkalmazott harmadik ekvivalens benzoilkloridot lényegesen olcsóbb tionil-kloriddal helyettesítjük. Ugyanakkor a katalizátor és a mólarányok megválasztásával szelektíven monobenzoil-, dibenzoil-borkősavakat, illetve ezek anhidridjét tudjuk előállítani. Eljárásunkat az alábbi példákkal illusztráljuk az oltalmi kör korlátozása nélkül : 1. példa 37,5 g borkősavat és 0,15 g vas(III)-kloridot 100 ml toluollal elkeverünk, majd hozzáadunk 70,3 g benzoil-kloridot. Az elegyet keverés közben két óra alatt 100 °C-ra melegitjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk egy órán át. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük a reakcióelegyet, a terméket megszűrjük, 2 x 25 ml toluollal mossuk, szárítjuk. Tömeg: 60,0 g 0-benzoil-R,R-borkősavanhidrid; Op.: 182-185'C. Kitermelés: 98% 2. példa 37,5 g borkősavat és 0,2 g vízmentes alumíniumkloridot 100 ml toluollal elkeverünk és hozzáadunk 70,3 g benzoil-kloridot. Az elegyet keverés közben 80 °C-ig melegítjük s ezen a hőmérsékleten tartjuk három órán át. Ezután lehűtjük és a szilárd terméket szűrjük. Tömeg: 85 g 0,0'-dibenzoil-R,R-borkősav; Op.: 137-140°C. Kitermelés: 95% 3. példa 37.5 g borkősavat és 0,15 g vízmentes vas(Ill)kloridot 100 ml toluollal elkeverünk, majd hozzáadunk 71 g benzoil-kloridot és keverés közben két óra alatt 120°C-ig melegítjük a szuszpenziót. Ezután 40 °C-ra. hűtjük és keverés közben 30 g tionilkloridot adunk hozzá. Ezután ismét 100-120 "C-ra melegítjük a reakcióelegyet, majd a gázfejlődés megszűnése után (kb. 2 óra) 25 °C-ra hűtjük és a terméket kiszűrjük. Tömeg: 85 g 0,0'-dibenzoil-R,R-borkősavanhidrid; Op.: 192-194°C. Kitermelés: 99% 4. példa 37.5 £ borkősav 100 ml toluollal készült szuszpenziójához 0,2 g alumínium-kloridot és 35,1 g benzoil-kloridot adunk, majd forrásig melegitjük keverés közben a reakcióelegyet. A gázfejlőidés megszűnésekor (kb. 1 óra múlva) a szuszpenziót szobahőmérsékletre hűtjük és a terméket szűrjük. Tömeg: 63 g 0-benzoil-R,P.-borkősav; Op.: 170-173 °C. Kitermelés: 99% Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 0-benzoil-R,R-borkősav, 0,0'-dibenzoil-R,R-borkősav, 0-benzoil-R,R-borkősavanhidrid, 0,0'-dibenzoil-R,R-borkősavanhidrid előállítására, amelynek során R,R-borkősavat és benzoil-kloridot közömbös szerves oldószerben Lewissav katalizátor jelenlétében reagáltatunk, azzal jellemezve, hogy a) az R,R-borkősavat mennyiségére számítva azonos moláris mennyiségű benzoil-kloriddal alumínium-klorid katalizátor jelenlétében, 50-120 *C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk aromás szénhidrogén oldószerben, és a keletkezett O-benzoil- R,R-borkősavat szobahőmérsékletre, előnyösen 20-25 °C-ra hűtjük, és szűréssel elkülönítjük, vagy b) a R,R-borkősavat mennyiségére számítva kétszeres moláris mennyiségű benzoil-kloriddal alumínium-klorid katalizátor jelenlétében, 50-120 #C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk aromás szénhidrogén oldószerben és a keletkezett O.O'-dibenzoil- R,R-borkősavat szobahőmérsékletre hűtés után szűréssel kinyerjük, vagy c) az R,R-borkősavat mennyiségére számítva kétszeres moláris benzoil-kloriddal vas(III)-klorid katalizátor jelenlétében, 50-120°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk aromás szénhidrogén oldószerben és a keletkezett 0-benzoil-R,R-borkősavanhidridet kiszűrjük, vagy d) az R,R-borkösavat mennyiségére számítva kétszeres moláris mennyiségű benzoil-kloriddal vas(III)-klorid katalizátor jelenlétében, 50-120 °C-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
