191040. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogén-alkil- karbonil-amino- 1,3-dioxán-származék antidotumot önmagában vagy tiokarbamát- vagy acetanilidszármazék herbiciddel együttesen tartalmazó készítmények
1 191 040 2 bikban elegyítünk. A reakcióelegyet keverjük, majd egy hozzá csatlakoztatott töltött oszlop és változtatható szedöjű hűtő alkalmazásával forraljuk. A 78 °C-os kolonnahőmérsékleten átdesztilláló desztillátumot eltávolítjuk. A reakcióelegyet 40°C-ra hűtjük, majd 0,1 g ammónium-kloridot adunk hozzá és forráspontra melegítjük, a 81-83 °C-on átdesztilláló anyagot összegyűjtjük. További 0,1 g ammónium-kloridot adunk a reakcióelegyhez, és a hőmérsékletet 83 *C- ig emeljük. A fűtést leállítjuk és a forró reakcióelegyet jégre öntjük, majd kétszer, 75-75 ml diklórmetánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük és 100 ml vízzel mossuk. Szárítás után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és így 5,0 g 2-vinil-5-metil-5-diklór-acetil-amino-l,3- dioxánt kapunk, olajszerű anyag alakjában. Törésmutató: n“ = 1,4980. A termék szerkezetét mágneses magrezonancia spektroszkópiával és gázkromatográfiával állapítottuk meg. 5. példa 2,2-Dimeíil-4-(p-nitro-fenil )-5-diklór-1,3-dioxán előállítása (21. számú vegyidet) 5 6 g (0,019 mól) kloramfenikolt, 2,3 g (0,022 mól) aceton-dimetil-acetát, 0,2 g naftalinszulfonsavat és 60 ml diklór-etánt lombikban elegyítünk. A reakcióelegyet keverjük, majd a lombikhoz csatlakozta- 10 tott töltött oszlop és változtatható szedöjű hűtő alkalmazásával forraljuk. A 80 °C-on távozó gőzöket eltávolítjuk. A desztillátumot lehűtjük, majd vízzel, kétszer nátrium-karbonáttal, majd ismét vízzel mossuk. 15 Ezután megszárítjuk és bepároljuk. Kitermelés : 6,0 g 2,2-dimetil-4-(p-nitro-fenil)-5-diklór-1,3-dioxán. Olvadáspont: 140-143°C. A termék szerkezetét mágneses magrezonancia spektroszkópiával határoztuk meg. 20 (I) általános képletü halogén-alkil-karbonil-amino-l,3-dioxán-származékok 1. táblázat A vegyületek sorszáma Kémiai elnevezés Fizikai állandó 1. 5-metil-5-(2',3'-dibróm-propionil)-amino-1,3-dioxán op. = 115-119 °C 2. 5-(2,,3'-dibróm-propionil)-amino-2,5-dimetil-1,3-dioxán op. = 124-128°C 3. 5-(2',3'-dibróm-propionil)-amino-5-etil-1,3-dioxán op. = 100-107°C 4. 5-(2'-bróm-3'-klór-propionil)-amino-5-etil-1,3-dioxán op. = 95-109°C • 5. 2-etil-2,5-dimetil-5-klór-acetil-amino-l,3-dioxán op. = 84-87 °C 6. 5-klór-acetil-amino-5-metil-I,3-dioxán op. = 116-129 °C 7. 5-diklór-acetil-amino-5-metil-1,3-dioxán op. = 127 °C 8. 5-klór-acetil-amino-2,5-dimetil-1,3-dioxán op. = 94-97 °C 9. 5-diklór-acetil-amino-2,5-dimetil-l,3-dioxán op. = 104-106°C 10. 5-klór-acetil-amino-5-etil-1,3-dioxán op. = 89-94 °C 11. 5-(diklór-acetil-amino)-5-etil-1,3-dioxán op. = 94-96,5 °C 12. 5-metil-5-klór-acetil-amino-2,2-dimetil-1,3-dioxán n* = 1,4785 13. 2,2,5-trimetil-5-diklór-acetil-amino-1,3-dioxán op. = 101-104°C 14. 2,2-dimetil-5-etil-5-klór-acetil-amino-1,3-dioxán op. = 67-70 °C 15. 2,2-dimetil-5-etil-5-diklór-acetil-amino-1,3-dioxán op. = 90-93 °C 16. 2,5-dimetil-2-etil-5-klór-acetil-amino-1,3-dioxán op.-62-69 °C 17. 2-allil-5-metil-5-klór-acetil-amino-1,3-dioxán op. = 78-83 °C 18. 2-allil-5-metil-5-diklór-acetil-amino-l,3-dioxán n30 nD = 1,4980 19. 2-fenil-5-metil-5-klór-acetil-amino-l,3-dioxán 95 20. 2-fenil-5-metil-5-diklór-acetil-amino-l,3-dioxán op. = 21. 2,2-dimetil-4-(p-nitro-fenil)-5-diklór-acetil-amino-l,3-dioxán op. = 22. 2-metil-4-(p-nitro-fenil)-5-diklór-acetil-amino-l ,3-dioxán üveg C felett meglágyul 145-148 °C 140-143°C Hatástani vizsgálatok Az egyes herbicidekből törzsoldatokat készítettünk oly módon, hogy a kereskedelemben kapható herbicid készítményeket, amelyek 72 t% hatóanyagot, 10 t% kalcium-dodecil-benzolszulfonát és alkil-fenol-polietilénglikol-éterek elegyéből álló emulgeátort es 18 t% acetont tartalmaznak, vízzel felhígítottuk. Az alábbi, II. táblázatban példaképpen megadjuk 2 tiokarbamidszármazékot tartalmazó herbicid készítmény és a hígításhoz felhasznált víz mennyiségét és az így kapott törzsoldatokból felhasznált mennyiségeket. 4
