191037. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-aril-benzamid-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 191 037 2 3. példa N-[5-( l-etil-ciklohexil ) -3-izoxazolil j-2,6- -dimetoxi-benzamid A) 3-amino-5-(l-etil-cikIohexiI)-izoxazoI előállítása Acetonitrilt reagáltatunk l-etil-l-(metoxi-karbonil)-ciklohexánnal nátrium-hidrid jelenlétében és így 1 -etil-1 -(2-ciano-acetil)-ciklohexánt kapunk. Ez utóbbi vegyületből 55 g mennyiséget feloldunk 200 ml dietil-éterben, amely 20,5 g abszolút metanolt tartalmaz, és az oldatot keverjük, miközben körülbelül 5 °C-ra hűtjük. Ezután hidrogén-klorid gázt buborékoltatunk át a reakcióelegyen 45 percig és utána 0 °C-on 12 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és így sárga szinü szilárd anyagot kapunk, amelyet 300 ml friss abszolút metanolban oldunk, majd az oldatot 97 g trietil-aminnal és 22 g hidroxil-amin-hidrokloriddal kezeljük. A reakcióelegyet ezután 50 °C-on melegítjük három óra hosszat, utána szobahőmérsékletre hütjük és 25 ml tömény hidrogén-kloridoldattal hígítjuk. A savas reakcióelegyet 50°C-on melegítjük 12 órán át, utána szobahőmérsékletre hütjük és szárazra pároljuk oly módon, hogy az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott maradékot vízben oldjuk és a vizes oldatot meglúgosítjuk 20 t%-os vizes nátrium-hidroxidoldat hozzáadásával. A terméket dieiil-éterrel extraháljuk, utána vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepárlással eltávolítjuk. A maradékot desztilláljuk és így 14 g 3-amino-5-(l-etil-ciklohexil)izoxazolt kapunk. Fp. 135-140 °C/0,1-0,05 torr. B) 14 g 3-amino-5-(l-etil-ciklohexil)-izoxazolt és 14.4 g 2,6-dimetoxi-benzoil-kloridot feloldunk 100 ml toluolban és az oldatot visszafolyatás közben melegítjük és keverjük 18 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, így szilárd anyagot kapunk. Ezt a szilárd anyagot 200 ml diklór-metánban oldjuk, híg nátrium-hidroxiddal és konyhasóval mossuk, szárítjuk, az oldószert pedig lepárlással eltávolítjuk. A terméket diklórmetánból és dietil-éterből kikristályosítjuk és így 15.5 g N-[5-(l-etil-ciklohexil)-3-izoxazolil]-2,6- dimetoxi-benzamidot kapunk. Op. 179-181 °C. Kitermelés 60%. Analízis C20H26N2O4 képletre Számított: C 67,02; H 7,3 ; N 7,82% Talált: C 66,81 ; H 7,02; N 7,54% A következő, példaként megadott vegyületeket amino-izoxazol és 2,6-dialkoxi-benzoil-klorid reakciójával az 1-3. példában leírt általános módszerek szerint állítjuk elő, így a megfelelő N-izoxazolil-2,6- dialkoxi-benzamidot kapjuk. 4. példa N-[3-(l ,l-dimetil-2-klór-etil )-5-izoxazolil j-2,6- -dimetoxi-benzamid. Op. 172-173 °C. Kitermelés 33%. Analízis C16H19CIN204 képletre Számított: C 56,72; H 5,65; N 8,27; Cl 10,46% Talált: C 56,49; H 5,66; N 8,08; Cl 10,52% 5. példa N-f 3-( 2,2-dimetil-propi!)-5-izoxazolil J-2,6- -dimetoxi-benzamid. Op. 152-154 °C. Kitermelés 24%. Analízis C17H22N204 képletre Számított: C 64,13; H 6,97; N 8,80% Talált: C 64,07; H 6,76; N 8,62% 6. példa N-f 3- ( 1,1-dimeril-etil )-5-izoxazolilJ-2,6-dimetoxi-benzamid. Op. 172-173 °C. Kitermelés 66%. Analízis C1()H20N2O4 képletre Számított: C 63,14; H 6,62; N 9,20% Talált: C 62,90; H 6,52; N 8,94% 7. példa N-[5-( l ,l-dimetil-etil ) -3-izoxazolil J-2,6-dimetoxi-benzamid. Op. 182-183 °C. Kitermelés 27% Analízis C,6H20N2O4 képletre Számított: C 63,14; H 6,62; N 9,20% Talált: C 63,14; H 6,64; N 9,07% 8. példa N-f 3-(1,1 -dimetil-etil) -5-izoxazolil ]-2-metoxi-6- -izopropoxi-benzamid. Op. 126-128 °C. Kitermelés 3,5% Analízis C!8H24N204 Számított: C 65,24; H 7,00; N 8,45% Talált: C 65,00; H 6,80; N 8,39% 9. példa N-[3-( 1,1-dimetH-propil) -5-izoxazolil]-2,6- -dimetoxi-benzamid. Op. 140-142 °C. Kitermelés 50%. Analízis C17H22N204 képletre Számított: C 64,13; H 6,97; N 8,80% Talált: C 63,86; H 6,71 ; N 9,05% 10. példa N-f 3-( 1,1-dimeiil-pentil) -5-izoxazolil J-2,6- -dimetoxi-benzamid. Op. 132-133 °C. Kitermelés 31%. Analízis C19H26N204 képletre Számított: C 65,88; H 7,57; N 8,09% Talált: C 65,88; H 7,42; N 7,86% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
