190990. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 190 990 takkal azonos -, azaz egy (I1D) általános képletű , vegyület - a képletben R3, R4, R5, R6, R7 és R13 jelentése az előbb megadottakkal azonos - alkálifém-, például nátrium- vagy kálium sóját hangyasawal, (ecetsav- 5 hangyasavj-anhidriddel vagy egy (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben R9 és X jelentése az e|őbb megadottakkal azonos- reagáltatjuk. A reakciót valamilyen alkalmas ap7 rotikus oldószerben, például dimetil-formamidban 10 végezzük szobahőmérséklettől a reakcióelegy fortási hőmérsékletéig terjedő hőtartományban. g) A találmány szerint az olyan (II) általános képletű vegyületeket, amelyek képletben R1 és R2 együtt egy—OC—(CRaRb)m—CO— 15 általános képletű csoportot jelentenek ; R3, R4, R5, R6 R7, Ra, Rb és m jelentése az előbb megadottakkal azonos, egy (III) általános képletű vegyület - a képletben 2Q R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése az előbb megadottakkal azonos - és egy (VII) általános képletű vegyület - a képletben X, Ra, Rb és m jelentése az előbb megadottakkal azonos vagy egy (VIII) általános képletű vegyület 25- a képletben Ra, Rb és m jelentése az előbb megadottakkal azonos - oldószer nélkül vagy közömbös szerves oldószerben, például ketonban, így acetonban, aromás szénhidrogénben, így benzolban vagy toluolban, kloroformban, diklór-metánban vagy dimetilformamidban, adott esetben savmegkötőszer, például piridin, tríetil-amin vagy alkálifém-karbonát vagy -hidrogén-karbonát jelenlétében 0 °C-tól a reakcióelegy forrási hőmérsékletéig terjedő hőfoktartományban való reagáltatással állítjuk elő. Kívánt 35 esetben a (III) általános képletű vegyület alkálifémsója is használható. A (III) vagy (IID) általános képletű vegyületek alkálifém-származékai in situ a (III) vgy (IID) általános képletű vegyületek - a képletben R3, R4, R5, R6, R7 és R13 jelentése az előbb megadottakkal azonos - alkálifém-hidriddel, például nátrium- vagy kálium hidriddel közömbös aprotikus oldószerben, például dimetil-formamidban szobahőmérséklettől a reakcióelegy forrási hő- 45 mérsékletéig terjedő tartományban való reagáltatásával állíthatók elő. A (III) általános, képletű vegyületek - amelyek képletében R3, R4, Rs, R6 és R7 jelentése az előbb megadottakkal azonos - egy (IX) általános képletű' 50 vegyület - a képletben R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése az előbb megadottakkal azonos - ciklizálásával állíthatók elő. A ciklizálás inert szerves oldószer, például 1-4 szénatomot tartalmazó alkohol, így etanol, ecetsav vagy etoxi-etanol jelenlétében szó- 55 bahőmérséklettől a reakcióelegy forrási hőmérsékletéig terjedő tartományban végezhető. A (IX) általános képletű vegyületek egy (X) általános képletű vegyület - a képletben R\ R4, Rs, R6 és R7 jelentése az előbb megadottakkal azonos - 60 vagy ennek valamilyen savaddíciós sója, például hidrokloridja és egy (XI) általános képletű vegyület- amely képletben R19 jelentése valamilyen egyenesláncú vagy elágazó láncú, 1-4 szénatomot tartalmazó alkiícsoport, előnyösen etilcsoport - reakciójával állíthatók elő. A (X) általános képletű vegyület és a (XI) általáms képletű vegyület reakcióját valamilyen inert szerves oldószer, például valamilyen 1-4 szénatomot tartalmazó alkohol, így etanol, ecetsav vagy et oxi-etanol jelenlétében és szobahőmérséklettől a reakcióelegy forrási hőmérsékletéig terjedő hőfoktartományban és adott esetben valamilyen alkálifém-acetát, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát, például nátrium- vagy káüum-acetát, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát jelenlétében végezhetjük. Ha a (X) általános képletű vegyület valamilyen savaddíciós sóját használjuk, akkor a (XI) általános képletű vegyülettel való reakciót valamilyen alkálifém-acetát, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát. például nátrium- vagy kálium-acetát, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát jelenlétében hajtjuk végre. A (III) általános képletű vegyületek előállíthatok egy (X) általános képletű vegyületnek egy (XI) általános képletű vegyülettel való reaagáltatásával a (IX) általános képletű intermediernek a reakcióelegyéből való izolálása nélkül. Ha egy (X) általános képletű vegyületnek egy (XI) általános képletű vegyülettel való reakcióját ecetsavban végezzük valamilyen alkálifém-acetát, például nátrium- vagy kálium-acetát jelenlétében vagy enélkül, akkor a (IX) általános képletű vegyület a reakcióelegyből kiválhat a (IX) általános képletű intermedier vegyületnek a reakcióelegyben való oldhatóságától függően, és - kívánt esetben - elkülöníthető, mielőtt az előbb leírtak szerint, előnyösen valamilyen inert szerves oldószerben, például etoxi-etanolban, a reakcióelegy forrási hőmérsékletén melegítve (III) általános képletű vegyületté ciklizáljuk. A (X) és (XI) általános képletű vegyületek a szakterületen ismert módszerekkel állíthatók elő. A következő példák és referencíapéldák a (II) általános képletű vegyületek előállítását szemléltetik. 12. példa : 1. és 5. vegyületek. 28,7 g 5-amino-4-ciano-1 -(2,3,4-trikiór-fenil)pirazolt 8 órán át melegítünk visszafolyó hűtő alatt 150 ml ecetsavanhidridben. A reakcióelegyet utána szárazra pároljuk, és a szilárd maradékot 250 ml etanolban szuszpendáljuk. Utána telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldat hozzáadásával a pH-t 8-ra állítjuk, és a szuszpenziót utána mágneses keverővei 16 órán át keverjük. A keletkezett szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, és megszárítjuk, így 23,7 g 5-acetamido-4-ciano-l-(2,3,4-trikIórfenilj-pirazolt kapunk csaknem fehér por formájában, amelynek olvadáspontja 222-224 °C. Hasonló módon eljárva, de az ecetsavanhidridet propionsavanhidriddel helyettesítve 4-cíano-5- (propioni!-amino)-l-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt kapunk, amely tolluolból való átkristályosítás után 189-190 ‘C on olvad. 25
