190948. lajstromszámú szabadalom • N-acil-antranilsav-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 190 948 A találmány hatóanyagként N-acil-antranilsavszármazékokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint az N-acil-antranilsav-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A szubsztituált N-acíl-antranilsav-származékok, 5 mint farmakológiailag hatásos és gyomirtó hatású vegyületek (2 121 341 számú francia szabadalmi bejelentés, 29 14 915, 30 00 309, 30 37 970 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) szintézisének köztitermékei, gyomirtó ha- 10 tóanyagokként (648 259 számú belga szabadalmi bejelentés) vagy fungicid hatóanyagokként (27 59 121 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) ismertek. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű 15 N-acil-antranilsav-származékokat tartalmazó szereknek jobb gyomirtó hatásuk van, mint az eddig ismert N-acil-antranilsav-származékokat tartalmazó szereknek, és az új szereket a haszonnövények jobban tűrik. Az (I) általános képletben R* jelentése hidrogén-, halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport’ R2 jelentése 2-tienil-csoport, vagy 1-4 szenatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal m- vagy p- vagy m- és phelyzetben szubsztituált fenilcsoport, továbbá 30 adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, ha R1 fluoratom; R3 jelentése hidrogénatom, alkálifématom ; adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoporttal szubsztituált ammonium- 35 csoport; adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált legfeljebb 12 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, 3-6 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, 2-[2-(l—4 szénatomos alkoxi)-etoxi]-etil- 40 csoport, fenilcsoport, a gyűrűben halogénatommal szubsztituált fenoxi-(l-6 szénatomos alkil)-csoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenil-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, Y oxigén- vagy kénatomot jelent, és 45 Y’ oxigén- vagy kénatomot jelent. Gyomirtószerek hatóanyagaiként előnyösen alkalmazhatók azok az (I) általános képletű N-acilantranilsav-származékok, amelyek képletében R1 fluoratom; 50 R2 fenilcsoport; R3 hidrogénatom, alkálifématom, 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoporttal szubsztituált ammóníumcsoport, 1-7 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, fenil-(l—4 szénatomos alkil)- vagy (1-4 55 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)csoport, Y és Y’ az előzőekben megadott jelentésű. Az (I) általános képletű N-acil-antranilsav-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános 60 képletű vegyületet - a képletben R1, Y, Y’ és R3 a fenti jelentésű, R3 azonban nem jelent hidrogénvagy alkálifématomot -(III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben R2 a fenti jelentésű és Hal 65 halogénatomot jelent - adott esetben közömbös szerves oldószerben vagy vízben, savmegkötőszer jelenlétében, 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten [a) eljárás]. A reagáltatást légköri vagy túlnyomáson, folyamatosan vagy szakaszosan hajthatjuk végre. Ha kiindulási vegyületként a 6-klór-antranilsavmetil-észtert és a 3-(trifluor-metil-tio)-benzoil-fluoridot használunk, úgy a reakció lefutását az [A] reakcióvázlat mutatja be. Az (I) általános képletű N-acil-antranilsav-származékokat előállíthatjuk úgy is, hogy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben R1, Y és R2 jelentése a fenti - (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben R3 és Y’ a fenti jelentésű - adott esetben közömbös szerves oldószerben vagy közvetlenül az (V) általános képletű vegyület feleslegében, adott esetben szervetlen vagy tercier szerves bázisnak, mint katalizátornak a jelenlétében, 0 °C és 190 °C közötti hőmérsékleten (b) eljárás). A reagáltatást légköri- vagy túlnyomáson, folyamatosan vagy szakaszosan hajthatjuk végre. Ha kiindulási vegyületként az 5-klór-2-[m-(trifluor-metil)-tio)-fenil]-4H-3,l-benzoxazin-4-ont és az n-propanolt használunk, a reakció lefutását a (B) reakcióvázlat mutatja be. Mind az a) mind a b) eljárásnál célszerű, a mindenkori reakciókörülmények között közömbös oldó- vagy hígítószert használni. Megfelelőek például a halogén-szénhidrogének, különösen a klórozott szénhidrogének, például tetraklór-etilén, 1,1,2,2- vagy 1,1,1,2-tetraklór-etán, diklór-propán, diklórmetán, diklór-bután, kloroform, klór-naftalin, diklór-naftalin, széntetraklorid, 1,1,1- vagy 1,1,2- triklór-etán, triklór-etilén, pentaklór-etán, o-, m-, p-difluor-benzol, 1,1- vagy 1,2-diklór-etán, 1,2- cisz-diklór-etilén, klór-benzol, fluor-benzol, brómbenzol, jód-benzol, o-, m-, p-diklór-benzol, o-, p-, m-dibróm-benzol, o-, m-, p-klór-toluol, 1,2,4-triklór-benzol ; az éterek, például etil-propil-éter, metil-terc. butil-éter, n-butil-etil-éter, di-n-butil-éter, diizobutil-éter, diizoamil-éter, diizopropil-éter, anizol, fenetol, ciklohexil-metil-éter, dietil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, tetrahidro-furán, dioxán, tioanizol, ß,ß’-dikl0r-dietil-0ter; a nitro-szénhidrogének, így a nitro-metán, nitro-etán, nitro-benzol, o-, m-, p-klór-nitro-benzol, o-nitro-toluol; a nitrilek, így acetonitril, butironitril, izobutironitril, benzonitril, m-klór-benzonitril ; az alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, például heptán, pinán, nonán, o-, m-, p-cimol, 70-190 °C forráspontintervallumú benzinfrakciók, ciklohexán, metil-ciklohexán, dekalin, petroléter, hexán, Iigroin, 2,2,4-, 2,2,3-, 2,3,3- trimetil-pentán, oktán ; az észterek, például etilacetát, acetecetészter, izobutil-acetát; az amidok, például formamid, metil-formamid, dimetil-formamid; a ketonok, például aceton, metil-etil-keton; adott esetben a víz is, és a megfelelő elegyek. A (II) kiindulási vegyületre vonatkoztatva célszerű az oldószert 100-2000 tömegszázalékos, előnyösen 200-700 tömegszázalékos mennyiségben alkalmazni. • Az a) reakcióhoz savmegkötőszerként az összes szokásos savmegkötőszert használhatjuk. Ide tartoznak előnyösen a tercier aminok, alkáliföldfém vegyületek, ámmónium vegyületek és az alkálifém 2
