190929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortartalmú ciánhidrin-származékok előállítására
3 190.929 4 2. példa (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metiI-foszfinsav-izobutil-észter a) 215,2g metán-foszfonossav-izobutil-észtert egy nitrogénnel átöblített lombikban,’80 °C hőmérsékletre melegítünk. Ehhez az oldathoz 0,5 g terc-butilperpivalátot adunk és intenzív kevertetés közben 80 °C-on 2 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot csepegtetünk hozzá, amely 2,5 g terc-butil-perpivalátot tartalmaz. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül 80 °C-on kevertetjük, végül a felesleges metán-foszfonossav-izobutil-észtert magas vákuumban eltávolítjuk. Magas vákuumban végzett filmbepárlással 134,8 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észtert kapunk, melynek tisztasága 93,9%, kitermelése 97%. Az eljárás során 142,2 metán-foszfonossav-izobutilésztert nyerünk vissza 96,3%-os tisztasággal, ami megfelel 91,6%-os visszanyerésnek. b) 215,2 gmetán-foszfonossav-izobutil-észtertegy nitrogénnel átöblített lombikban, 76 °C hőmérsékletre melegítünk és hozzáadunk 0,5 g terc-butil-perpivalátot. 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhídrin-acetát és 2,6 g terc-amil-perpivalát elegyét csepegtetjük hozzá 76 °C-on intenzív kevertetés közben. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül 76 °C-on kevertetjük. A felesleges metánfoszfonossav-izobutil-észtert magas vákuumban eltávolítjuk. Ily módon 134,8 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észtert kapunk (tisztaság 93%, kitermelés 96%). Az eljárás során 142,9 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nyerünk vissza, kitermelés 92%. c) 215,2 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénatmoszférában, 72 °C hőmérsékletre melegítünk és 0,5 g terc-pentil-perpivaláttal elegyítjük. Ehhez az oldathoz 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetát és 3,6 g terc-butil-perneodekanoát elegyét adjuk 72 °C-on. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül 72 °C-on kevertetjük, majd magas vákuumban ledesztillálunk 141,2 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert (visszanyerés 91%). Marad 137,9g93,6%-os (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észtert, kitermelés 98,9%. d) 216,0 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénnel átöblített lombikban 85 °C hőmérsékletre melegítünk. 2,75 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrinacetátot csepegtetünk hozzá, amely 2,5 g terc-butilperpivalátot tartalmaz. A reakcióelegyet 5 percen keresztül kevertetjük, majd 140,4 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert desztillálunk le (tisztaság 92,5%). így 137,1 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metilfoszfinsav-izobutil-észtert kapunk (kitermelés 97%, tisztaság 92%). e) 208 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénatmoszférában 80 °C hőmérsékletre melegítünk. A forró oldatba 0,5 g terc-butil-perpivalátot adunk és 2,3 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot és 2,5 g terc-butil-perpivalátot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 5 percen keresztül 80 °C-on kevertetjük, majd magas vákuumban 133,9 g metánfoszfonossav-izobutil-észtert desztillálunk le (tisztaság 97%, visszanyerés91,3%). így 134,6g(3-acetoxi- 3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észtert kapunk (kitermelés 97,8%, tisztaság 95%). f) 215,2 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénatmoszférában, 70 °C hőmérsékletre melegítünk és 0,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot és 4,5 g kumil-perneodekanoátot csepegtetünk hozzá. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül kevertetjük és a felesleges metán-foszfonossav-izobutil-észtert ledesztilláljuk. így 141,0 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert kapunk (visszanyerés 91,8%). Marad 136,1 g (3-acetoxi-3-cianopropil)-metil-foszfinsav-izobutil-észter (kitermelés 98%, tisztaság 94%). g) 216,0 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert nitrogénnel átöblített lombikban, 75 °C hőmérsékletre melegítünk. Ezután 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátban oldott 0,5 g terc-pentil-perneodekanoátot csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül kevertetjük és 142,4 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert ledesztillálunk (visszanyerés: 93,8%). Marad 137,2 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutilészter (kitermelés: 97%, tisztaság: 92,6%). h) 215,2 g metán-foszfonossav-izobutil-észtert 72 ’C hőmérsékletre melegítünk és 1,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. Ehhez az oldathoz 2,5 óra alatt 63,9 g akrolein-cián-hidrin-acetátban oldott 12,5 g terc-butil-perpivalátot csepegtetünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 percen keresztül 72 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd magas vákuumban 141,2 g metán-foszfonossav-észtert desztillálunk le. (Visszanyerés: 91%.) Marad 137,9g(3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutiI-észter (kitermelés: 98,9%, tisztaság: 93,6%). 3. példa (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izo-pentil-észter a) 235,0 g metán-foszfonossav-izopentil-észtert nitrogénatmoszférában, 72 °C hőmérsékletre melegítünk. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 0,5 g terc-pentil-perpivalátot és intenzív kevertetés közben, 72 °C- on 2,75 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot csepegtetünk hozzá, melyben 3,6 g terc-butil-perneodekanoát van oldva. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 72 °C-on 5 percen keresztül kevertétjük, majd 154,8 g metán-foszfonossav-izopentil-észtert desztillálunk le (visszanyerés 94,8%). így 143,8 g 93,6%-os (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izopentil-észtert kapunk (kitermelés 97,9%). b) 235,0 g metán-foszfonossav-izopentil-észtert nitrogénatmoszférában, 80 °C hőmérsékletre melegítünk és 0,5 g terc-butil-perpivaláttal elegyítjük. 2 óra alatt 63,9 g akrolein-ciánhidrin-acetátot és 2,5 g tercbutil-perpivalátot csepegtetünk hozzá intenzív kevertetés közben 80 °C-on. A reakció befejeződése után 155,2 g97,7%-osmetán-foszfonossav-izopentilésztert desztillálunk le magas vákuumban (visszanyerés 95%). így 141,8 g (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izopentil-észtert kapunk (kitermelés 96,5%, tisztaság 93,6%). I. összehasonlító példa (3-acetoxi-3-ciano-propil)-metil-foszfinsav-izobutil-észter előállítása di-rt-butil-peroxi-dikarbonát gyökképző alkalmazásával. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
