190886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzotienil-allil-aminok előállítására

5

190.886

6

A maradékot szilikagélen kromatografáljuk (eluálószer = toluol : etil-acetát = 95:5), így először az (E) és utána a (Z) izomert kapjuk olajként. Az (E) izomer hidrokloridjának olvadáspontja: 180-184 °C.

Az alábbi táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek az 1. és 2. példákban leírtakhoz hasonlóan vagy másképp az előbb leírtak szerint állíthatók elő. (R, = H; R2 = CH3).

Az Rj-cso-Vegyület csortot viselő Konfigu- Fizikai

száma

r3

Rs

3a)

t-butil-R

H

b)

4a)

1,1-dimetil-propil-H

H

b)

5a)

1,1-dimetiI-propil-R

H

b)

6a)

t-butil-3-Br

H

b)

7a)

t-butil-4-Br

H

8a)

t-butil-2-C1

H

b)

9a)

t-butil-H

H

b)

10

t-butil

3-F

H

11a)

t-butil-3-C1

H

b)

12a)

t-butil-3-(tri-fluorX-.-metil-H

b)

13

t-butil-2-F

H

14

t-butil-2-Cl

H

15a)

t-butil-3-acetil-H

b)

16a)

b)

t-butilt-butil-3-metil

H

17a)

1-metil-vinil-H

H

b)

18

t-butiL-3-(hidroxi-metil)H

19

t-butil-3-formil

H

20a)

b)

t-butil-2-Cl

3-C1

21a)

t-butil-3-ciano-H

b)

22

t-butil-2-metil-tio-3-Br

23

t-butil-2-metil-tio-H

24

t-butil-3-(2,2-dibróm-vinil)H

25

t-butil-3-etinir-H

26

t-butil-3-(metoxi-karbonil)H

27

t-butil-3-vinil-H

28

t-butil

3-(2-ciano-vinil)H

29

t-butil-2-Br

3-CN

30

t-butil-3-(ciano-metil)H

31

t-butil-3-(metoxi-metil)H

1 = hidroklorid olvadáspontja

Magmágneses rezonanciaspektrum adatok fő, CDClj, TMS-standard): la)

la) E 7,7(dd, J = 7 és 2 Hz, 1H); 7,2-7,5 (m, 4H); 6,16 (dt, J = 16 és 2x6,65 Hz, 1H);

5,66 (dt, J = 16 és 2x1 Hz, 1H); 3,74 (s, 2H); 3,10 (dd, J = 6,5 és 1 Hz, 2H); 2,2 (s, 3H); 1,22 (s, 9H).

oldallánc

helyzete

ráicói

állandók

3

E

olaj ; olvadáspont1 = 160-165°

Z

olaj

3

E

olaj

Z

olaj

7

E

olaj ; olvadáspont1 = 128-131°

Z

olaj

7

E

olvadáspont 51-57° ; olvadáspont1 = 168-174°

Z

olaj

7

E

olvadáspont 55-58°

7

E

olvadáspont 67-70°

Z

olaj

4

E

olaj;o.-p.' = 182-187°

Z

olaj

7

E

olaj;o.-p.' = 150-170°

4

E

olaj;o.-p.' = 181-183°

Z

olaj

7

E

olaj; o.-p.'175-188°

Z

olaj

7

E

olaj;o.-p.' = 141-151°

4

E

olaj; o.-p.1 = 195-206°

7

E

olvadáspont 101-107°

Z

olaj

7

E

olaj; olvadáspont1 = 185-187°

Z

olaj

7

E

olaj; o.-p.1 = 134-143°

Z

olaj

7

E

olaj

7

E

olaj

7

E

olvadáspont 82°

Z

olaj

7

E

olaj;o.-p.' = 188-192°

Z

olaj

7

E

olvadáspont 45-50°

7

E

olaj

7

E

olaj; o.-p.1 118-125°

7

E

olaj

7

E

olaj

7

E

olaj

7

E

olaj

7

E

olaj

7

E

olaj

7

E

olaj

b) Z 7,7 (dd, J = 7 és 2 Hz, 1H); 7,15-7,45 (m, 4H); 6,04 (dt, J = 11 és 2x7 Hz, 1H); 5,6 60 (dt, J = 11 és 2x1 Hz, 1H); 3,78 (s, 2H);

3,34 (dd, J = 7 és 1 Hz, 2H); 2,24 (s, 3H);

1,24 (s,9H).

2a) E 7,78 (dd, J = 7 és 2 Hz, 1H); 7,25-7,5 (m, 3H); 6,16 (dt, J = 16 és 2x6 Hz, 1H); 5,65 65 (dt, J = 16 és 2x1 Hz, 1H); 3,76 (s, 2H);

4