190877. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antifugnális hatású triazol-származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására

5

190.877

6

2-5. példák példa A. és B. lépéseiben ismertetett módon állítha-A következőkben ismertetett (I) általános képletű tők elő.

vegyületek megfelelő kiindulási anyagokból az 1.

A példa

O.p.

Elemzési eredmények %

sorszáma

R

R'

°c

(elméleti értékek)

C

H

N

O

2

4-fluor-fenil-C(CF2)2CF,

130-133

41,6

2,2

10,4

(41,7

2,25

10,4)

o

3

2,4-difluor-fcnil-CCF.CF,

147-150

42,0

2,2

11,1

(42,1

2,2

11,3)

O

4

2,4-diklór-fenil-ccf2cf,

o

151-3

38,9

2,1

10,5

(38,6

2,0

10,4)

5

4-klór-fcnil-£cf,cf,

100-1

42,0

2,4

11,4

(42,2

2,45

11,4)

Az A. lépésben használt (IIB) általános képletű kiindulási anyagok (a 2. példában használt azonos az 1. példában használttal) a következőképpen jellemezhetők:

Elemzési eredmények

R O. p. (°C)

(elméleti értékek

zárójelben)

C

H

N

2.4-difluor-ícnil- 117-9

42,45

4,3

10.6

(mctánszulfonátsó)

(42.75

4,4

10,7)

2,4-diklór-fcnil-l) 126-128

47.1

4,0

12,8

(47,3

4,0

12.7)

4-klór-fcnil- 50-52

53,8

5,2

14,0

(52,8

4,8

14,2)

1 ) 2.4-diklór-jód-bcnzol használatával állítható elő

6. példa

2-(4-Fluor-fenil)-4,4,5,5,5-pentafluor-l-(lH-l,2,4-triazol-l-il)-pcntán-2,3-diol előállítása (E reakcióvázlat)

0,2 g (0,00057 mól) 2-hidroxi-2-(4-fluor-fenil)-4,4,5,5,5-pentafluor-1 -( 1 H-l ,2,4-triazol-l-il)-pentán-3-on 10 ml izopropanollal készült oldatát jeges fürdőben lehűtjük, majd 0,2 g (0,005 mól) nátrium-bórhidridet adunk az oldathoz, és az így kapott reakcióelegyet jeges fürdőben végzett hűtés közben 1 órán át 25 keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 10 ml 2 n sósavoldatot adunk, majd az izopropanolt elpárologtatjuk és a visszamaradt oldatot híg vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal semlegesítjük. Ezután 10-10 ml metilén-kloridda! háromszor extrahálást végzünk, 30 majd az egyesített extraktumot magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 230-400 mesh szemcseméretű szilikagélen, eluálószerként etil-acetátot használva kromatográfiásan tisztítjuk, 0,09 mennyiségben a tiszta, cím szerinti vegyületet 35 kapva. Ezt azután etil-acetát és 60-80 °C forráspontú petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspont az átkristályosítás után 165-168°C.

Elemzési eredmények a C„HnF6NjO, képlet alapján:

40 számított: C % = 43,95, H % = 3,1, N % = 11,8; talált: C % = 44,2, H % = 3,1, N % = 11,9.

7-9. példák

A következő (I) általános képletű vegyületek a 45 megfelelő ketonoknak a 6. példában ismertetett módszerhez hasonló módon nátrium-bór-hidriddel végzett redukálása útján állíthatók elő.

A példa sorszáma

R

R1

O.p.

°C

Elemzési eredmények % (elméleti értékek)

C H N

OH

7

2,4-difluor-fenil-CHCFjCF,

OH

197-199

41,9

(41,8

2,5

2,7

11,2

11,3)

8

4-fluor-fenil-CH(CF,),CF,

OH

145-148

41,4

(41,5

2.7

2.7

10,3

10,4)

9

2,4-diklór-fenil-CHCF.CF,

200-203

38,4

(38,4

2.5

2.5

10,2

10,35)

10. példa

2-(2,4-Difluor-fenil)-3-metil-4.4.5.5,5-pentafluor- 1-(1 H-l ,2,4-triazol-l-il)-pcntán-2,3-diol előállítása (F reakcióvázlat)

4

0,5 g (0,00135 mól) 2-(2.4-difluor-fenil)-2-hidroxi-4,4,5,5,5-pentafluor-1-(1 H-1,2,4-triazol-l-il)-pentán-3-ont feloldunk 50 ml, fémnátriummal vízmentesített dietil-éterben, majd a kapott oldathoz 1,35 ml