190875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új spiro-2-aza-alkán-3-karbonsav származékok előállítására
3 190.875 4 alanin 200 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 10,2 g diciklohexil-karbo-diimiddel egy éjszakán át reagáltatjuk. Tercier bázisok, például 6,4 ml N-etilmorfolin hozzáadása a hozamot csak csekély mértékben növeli. A kivált DC-karbamidot kiszűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot jégecetben oldjuk, az oldatot vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal kirázzuk, a szerves fázist vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és újból bepároljuk. A maradékot 1 kg Kieselgélen (szemcseméret: 60 À) etil-acetát és petroléter 2:1 arányú elegyével oszlopkromatográfiás módszerrel szétválasztjuk. Először az (S,S,R)-izomer, utána az (S,S,S)-izomer eluálódik. Vékonyréteg-kromatográfiásan a fenti futtató eleggyel mért Rf-értékek: 0,7 illetve0,6. A megfelelő eluátumok betömítése után a vegyületeket sűrű olaj alakjában izoláljuk. Szerkezetüket a CDCl,-ban felvett NMR-színkép igazolja. Hozam: 34% S,S,S-izomer; 35% S,S,R-izomer Szabadalmi igénypontok Eljárás (IX) általános képletű spiro-2-azaalkán-3-karbonsav-származékok - a (IX) általános képletben n jelentése 1 vagy 2, R3 jelentése hidrogénatom vagy benzilcsoport, és 5 Z1 és Z2 hidrogénatomot jelent -előállítására, azzal jellemezve. hogy egy (IV) általános képletű vegyületet, ahol n jelentése a fenti és RJ 1- 6 szénatomos alkilcsoportot jelent, közömbös szerves oldószerben szerves fémvegyülettel reagálta-10 tunk, majd ezt követően egy (V) általános képletű vegyülettel - az (V) általános képletben Hal brómvagy klóratomot jelent, míg R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és Y jelentése benzoilcsoport vagy 2- 6 szénatomos alkanoilcsoport - (VII) általános 15 képletű vegyületté - a (VII) általános képletben n, R5 és Y jelentése a fenti - reagáltatjuk, a kapott vegyületet (VIII) általános képletű vegyületté - ahol n jelentése a fenti - ciklizáljuk, ezt R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (IX) általános képletű karbonsavvá- 20 a (IX) általános képletben Z' és Z2 hidrogénatomot jelent - redukáljuk és kívánt esetben (IX) általános képletű észterré - a (IX) általános képletben n, Z' és Z2 jelentése a fenti és R1 jelentése benzilcsoport - alakítjuk. 25 1 db rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában Készült a Borsodi Nyomdában » Felelős vezető: Horváth Ferenc 3
