190842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperinol-butoxid előállítására
1 190842 2 földalkáli karbonátok alkalmazásánál elegendő a szűrés és így elkerülhető a nyerstermék műveletigényes vizes mosása, a nyerstermék közvetlenül desztillációs oldószer és némi desztillációs dietilénglikol-monobutiléter-mentesítés után minőségi szempontból az előírásoknak megfelelő lesz. Az eddig ismert piperonil-butoxid eljárások hátrányainak kiküszöbölésére kidolgoztunk egy eljárást, mely szerint megfelelő minőségű klórmetil-diíűdroszafrolból közvetlenül — dietilénglikol-monobutiléter-Na képzés nélkül — előállítható piperonil-butoxid a kiindulási szafrolra számítva 80-85%-os (klórmetil-dihidroszafrolra számítva 90-95%-os) hozammal olyan minőségben, hogy nem szükséges a komoly műszaki feladatot jelentő vákuumban történő filmdesztillációs tisztítás. Az így kialakított eljárással az eddig ismert 180500 számú magyar találmány szerinti legjobb eljáráshoz viszonyítva — ahol a klórmetil-dihidroszafrolra számított piperonil-butoxid hozam 80—81% - 10-15% hozam emelkedés érhető el. Javul a dietilénglikol-monobutiléter fajlagos. Elmarad a nehéz műszaki feladatot jelentő filmdesztillációs terméktisztítás. Emellett elhanyagolható az oldószer költségtöbblete. A gyártás során az oldószer zömmel regenerálható és visszacirkuláltatható. A szükséges készülékek és berendezések a filmdesztilláció elhagyásával egyszerűsödnek, a dietilén-glikol-monobutiléter-Na képzés elhagyásával további munkaráfordítás csökkenés és relatív kapacitásnövelés érhető el. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik anélkül, hogy az oltalmi kört ezekre a példákra korlátoznánk. 1. Példa 500 ml-es, keverővei, észterező feltéttel és hőmérővel ellátott lombikba bemértünk 100 g 95,5%-os desztillált klórmetil-dihidroszafrolt (0,45 mól), 130 g 95% os dietilénglikol-monobutilétert (0,76 mól^és 100 ml toluolt, majd keverés közben 105—115 C közötti hőmérsékletnél adagoltuk a 60 g 40%-os NaOH oldatot (0,6 mól) olyan sebességgel, hogy a bevitt és a képződött víz azeotrop desztillációval egyidejűleg eltávozzon. A lúgadagolás végén 0,5—1 óra utóreakciót hagytunk, majd hűtés után 30—40 °C-on 4-szer a reakciótermékkel azonos mennyiségű vízzel mostuk. A második mosásnál ecetsavval semlegesítettünk. A sómentesre mosott nyersterméket desztillációs úton víztoluol és részlegesen dietilénglikol-mono-butilétermentesítettük. A termék adatai: súlya: 160 g PBO-tartalom: 90% A kiindulási klórmetil-dihidroszafrolra számított hozam: 94,5% 2. Példa 500 ml-es, keverővei, észterező feltéttel és hőmérővel ellátott lombikba bemértünk 70 g 95,5%-os desztillált klórmetil-dihidroszafrolt (0,315 mól), 110 g 95%os dietilén-glikol-monobutilétert (0,645 mól), 25 g Ca(OH)2 -ot (szüárd) (0,33 mól) és 60 ml toluolt, majd 110—115 °C-ra felfű töttük keverés közben és 4-5 óra alatt a reakcióban képződött víz azeotróp eltávozása mellett lejátszódott a reakció. 30-40 °-ra történő lehűlés után szűrtük, a szűrletet azonos mennyiségű vízzel mostuk kétszer. Az első mosásnál esetsavval semlegesítettünk. A már az 1. Példában is ismertetett módon feldolgozzuk. A termék adatai: súlya: 1044 g PBO-tartalom: 92,8% Kiindulási klórmetil-dihidroszafrolra számított hozam: 91%. 3. Példa 500 ml-es, keverővei, észterező feltéttel és hőmérővel ellátott lombikba bemértünk 70 g 95,5%-os desztil Iáit klórmetil-dihidroszafrolt (0,315 mól), 110 g 95%os dietilénglikol-monobutilétert (0,645 mól), 20 g CaO-ot (0,35 mól) és 60 ml toluolt, majd a 2. példában leírt módon reagáltattuk és dolgoztuk fel a reakcióterméket. A termék adatai: súlya: 103 g PBO-tartalom: 93% Kündulási klórmetil-dihidroszafrolra számított hozam: 90%. 4. Példa 500 ml-es, keverővei, visszafolyó hűtővel és hőmérővel ellátott lombikba bemértünk 70 g 95,5%-os desz tillált klór-metil-dihidroszafrolt (0,315 mól), 110 g 95%-os dietilén-glikol-monobutilétert (0,645 mól) és 35 g Na2C03-ot (0,33 mól), majd 105-110 °C-on a keverés intenzitásától függően 7-10 órát kevertetjük. 50-60 °C-ra való lehűtés után szűréssel a sót eltávolítjuk és desztillációval részlegesen dietilénglikol-monobutiléter-mentesítjük. A termék adatai: súlya: 103 g PBO-tartalom: 96,6% Kündulási klórmetil-dihidroszafrolra számított hozam: 93,5% 5. Példa 500 ml-es, keverővei, visszafolyó hűtővel és hőmérővel ellátott lombikba bemértünk 70 g 95,5%-os desztillált klórmetil-dhidroszafrolt (0,315 mól), 110 g 95%-os dietilénglikol-monobutilétert (0,645 mól), és 33 g CaC03-ot (0,33 mól), majd 105-110 °C-on a keverés intenzitásától függően 8-12 órát kevertük. Lehűlés után 50-60 °C-on szűréssel a sót eltávolítjuk és desztillációval részlegesen dietilénglikol-monobutüéter-mentesítettük. A termék adatai: súlya: 105 g PBO-tartalom: 92,9% Kündulási klórmetil-dihidroszafrolra számított hozam: 91,6% Szabadalmi igénypont Eljárás piperonü-butoxid előállítására klórmetil- dihidroszafrolból azzal jellemezve, hogy a klór-metil-dihidroszafrolt dietüéngUkol-monobutiléterrel vízzel azeotrop elegyet képező — a reakció szempontjából közömbös — oldószerben, célszerűen benzolban és/ 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
