190824. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és félacetálok rezolválására

t

190 824

2

ző csúcsok a ciklopropángyürü hidrogénjeinek tulajdoníthatók; a 3,7-4,1 ppffi-nél jelentkező csúcsok a —CH20-egység hidrogénjeinek tulajdoníthatók; az 5,2-5,5 ppm-nél jelentkező csúcsok az OCH-hidrogénjeinek tulajdoníthatók; a 6,9-7,6 ppm-nél jelentkező csúcsok az aromás gyűrű hidrogénjeinek tulajdoníthatók.

A „B” termék jellemzői a következők:

Cirkuláris dikroizmus (dioxán): inflexió 275 nranél, Ae = 0,13; maximum 281 nm-nél, Ae = +0,15.

NMR színkép (CDCI3): az 1,0 ppm-nél jelentkező csúcs a geminális metilcsoportok hidrogénjeinek tulajdonítható; az 1,55-1,57ppm-nél jelentkező csúcsok a ciklopropángyürü hidrogénjeinek tulajdoníthatók; a 3,8-3,9 ppm-nél és 4,1-4,3 ppm-nél jelentkező csúcsok a—CH20-hidrogénjeinek tulajdoníthatók; a 4,9-5,3 ppm-nél jelentkező csúcsok az OCH < hidrogénjeinek tulajdoníthatók; a

6,9-7,6 ppm-nél jelentkező csúcsok az aromás gyűrűk hidrogénjeinek tulajdoníthatók.

A fentebb leírt (III) képletű laktolokból és (IV) képletű alkoholokból kiindulva az előzőleg leírt módon állítjuk elő az alább következő (I) képletű vegyületeket, melyeket diasztereomérek keveréke alakjában kapunk, és kívánt esetben a klasszikus kristályosítási és kromatografálási eljárások segítségével az alkatrészekre különítünk.

15. példa

( lR,2S,4R,5S)-6,6-dimetil-2-f ( lS)-2-metil-4- oxo-3- (2-propen-l-il)-ciklopent-2-enil-oxi J-4- ( triklór-metil ) -3-oxa-biciklo[ 3.1.0 ]hexán előállítása

E terméket a B reakcióvázlat szerint állítjuk elő,

op. : 90 °C.

16. példa

( 1 R,2S,4R,5S)-6,6-dimetil-2-[ ( 1R)-2-metil-4- oxo-3-( 2-propen- 1-il)-ciklopent-2-enil-oxi j-4- ( triklór-metil )-3-oxa-biciklo[ 3.1.0 ] hexán előállítása

E terméket a C reakcióvázlat szerint állítjuk elő, op.: 128 'C.

17. példa

( lR,2S,4R,5S)-6,6-dimetil-2-[(R,S)-ciano( 3- fenoxi-fenil) -metoxi]-4-( triklór-metil) -3-oxabiciklo[3.1.0]hexán előállítása, és az (R) és (S) izomerek elválasztása

E terméket a D reakcióvázlat szerint állítjuk elő, mind az (R), mind az (S) izomert olajszerű formában különítjük el.

10

18. példa

( 1R,2S,4R,5S) -6,6-dimetil-2-( (IS) -2-meiil-4- ÖXÓ-3-( 2-pf'ópéH-Í-iÍ) -cikiopéhi-2-enil-oxij-4- ( tribróm-metil ) -3-oxa-biciklo[3.1.0 ) hexán előállítása

E terméket az E reakcióvázlat szerint állítjuk elő, olajszerű, [a]D = +72 ±3* (c = 0,6%, benzol).

19. példa

( 11R,12S,15S)-12-[(S)~( l-metil)-heptil-oxiJ-9,10,11,12,14,15,-hexahidro-9,10(3' ,4' Jfuranoantracén és (US,12R,15R)-12-[(S)-( 1-metil)heptil-oxi]-9,10,11,12,14,15-hexahidro- 9,10(3',4')furano-antracén előállítása

E terméket az F reakcióvázlat szerint állítjuk elő, a (l ÍR) izomer esetében [a]D = 88±2,5' (c = 1%, dimetil-formamid); a (1 IS) izomer esetében [a]D = -76,5±2' (c = 1%, dimetil-formamid).

20. példa

( 11R,12S,15R)-12~[( lS)-2-metil-4-oxo-3-(2- propen-l-U)-ciklopent-2-enil-oxiJ-9,10,11,12,14,15-hexahidro-9,10(3' ,4' jfuranoantracén és (HR,12S,15S)-12-[(lR)-2-metil-4- oxo-3- ( 2-propen- 1-il)-ciklopent-2-enil-oxi]-9,10,

11,12,14,15-hexahidro-9,10 (3',4')furano-antracén előállítása

E terméket az G reakcióvázlat szerint állítjuk elő. A (15R,1S) izomer jellemzői: op.: 164'C [a]D = —98' (c = 1%, dimetil-formamid); a (15', ÍR) izomer jellemzői: op.: 182 °C. [a]D = - 133° (c = 1%, dimetil-formamid).

21. példa

( 1 lS,12R,15R)-12-f ( R)-l-fenil-etil-oxi]-9,10,11,

12,14,15-hexahidro-9,10( 3' ,4' )furano-antracén és (US,12R,15R)-12-[(S)-1 -fenil-etil-oxiJ-9,10,

11,12,14,15-hexahidro-9,10 ( 3' ,4' ) -furano-antracén előállítása

E terméket a H reakcióvázlat szerint állítjuk elő. Az (R) izomer jellemzői : op. : 152 'C [a]D = +155° (c = 0,9%, dimetil-formamid); az (S) izomer jellemzői : op.: 126*C,[a]D = +50'(c = 0,5%, dimetil-formamid).

22. példa

( 1 lR,12S,15R)-12-[ ( R)-3-pinanil-metoxi]-9,10,

11,12,14,15-hexahidro-9,10(3' ,4' )furano-antracén és (HR,12S,15S)-12-[(S)-3-pinanil-metoxiJ-9,10,11,12,14,15-hexahidro-9,10 ( 3' ,4' )-furanóantracén előállítása

E termékeket az I reakcióvázlat szerint állítjuk elő. A (15R), [(S)-3-pinenil] izomer jellemzői : op.: 178'C, [a]D = +58' (c = 0,5%, dimetil-forma-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60