190819. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán 1,3-dion származékokat tartalmazó gyomíartószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

190 8 IQ

2

(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dionokhoz vezető acilezését tüntetjük fel, A reakciót oly módon játszathatjuk le, hogy (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenilj-ciklohexán-1,3-diont az alábbi acilezőszerek valamelyikével reagáltatunk :

IV: (XIV) általános képletű savanhidridnek a megfelelő sav sójával vagy a sav alkoxidjával képezett elegye - a képletekben M jelentése alkálifématom és R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;

V. (XIV) általános képletű savanhidrid és a megfelelő sav elegye;

VI. (XV) általános képletű savhalogenid;

VII. (XV) általános képletű savhalogenid és a megfelelő sav elegye;

VIII. alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidriddel, majd (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy (XV) általános képletű savhalogeniddel.

A fenti reakciót a következőképpen is lejátszathatjuk.

IX. (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)ciklohexán-l,3-diont piridin jelenlétében (XV) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk és ily módon (XVI) általános képletű O-acil közbenső terméket kapunk; majd

X. a (XVI) általános képletű közbenső terméket Lewis-sav katalizátorral reagáltatjuk ;

XI. a (XVI) általános képletű közbenső terméket a (XV) általános képletű savhalogenidnek megfelelő savval reagáltatunk; vagy

XII. a (XVI) általános képletű közbenső terméket imidazollal reagáltatjuk.

A B-reakciósémán szereplő képletekben „hal” halogénatomot jelent.

A C-reakciósémán az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek - azaz a (II) általános képletű vegyületek - előállítását mutatjuk be. A reakciót a következőképpen játszathatjuk le *

XIII. (XIII) általános képletű vegyületet (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal (II) általános képletű vegyületté alakítunk.

XIV. (XIII) általános képletű vegyületet hidroxil-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel (II) általános képletű vegyületté alakítunk.

A C-reakciósémán L jelentése megfelelő kilépő csoport, pl. klorid-, bromid-, jodid-, szulfát-, nitrát-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, tetrafluoroborát-, hexafluor-foszfát-, hexafluor-antimonát-, metánszulfonát-, fluor-szulfonát-, fluor-metán-szulfonátvagy trifluor-metán-szulfonát-csoport.

Az R* helyén acilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekből- azaz a (II) általános képletű vegyületekből - acilezéssel állítjuk elő. A reakciót a D-reakciósémán mutatjuk be.

Az R1 helyén szervetlen vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet - azaz (II) általános képletű vegyületet- szervetlen vagy szerves bázissal vagy sóval reagáltatunk. így pl. az R1 helyén alkálifémiont tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő

(II) általános képletű vegyület és alkálifém-hidroxid vagy -alkoholát reakciójával állíthatjuk elő. Az R1 helyén átmeneti fémiont vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket hasonlóképpen a megfelelő (II) általános képletű vegyület és átmeneti fémsó vagy szerves bázis reagáltatásával állíthatjuk elő.

Az R1 helyén átmeneti fémiont vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket továbbá a megfelelő, R1 helyén alkálifémiont tartalmazó (I) általános képletű vegyület és a megfelelő átmeneti fémsó, illetve szerves só reagáltatásával állíthatjuk elő.

A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint

a) (V) általános képletű benzaldehidszármazékot acetonnal reagáltatunk, majd a kapott (VI) általános képletű ketonszármazékot (VII) általános képletű malonsav-észter-származékkal - ahol R jelen tése 1-6 szénatomos alkilcsoport - (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3- dion-származékká alakítjuk; vagy

V) általános képletű benzaldehidszármazékot

(VII) általános képletű malonsav-észter-származékkal reagáltatunk, majd a kapott (X) általános képletű benzilidén-malonát-származékot (XI) általános képletű acetecetsav-észterrel - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-1,3-dion-származékká alakítjuk; vagy

(XXI) általános képletű fahéjsav-észter-származékot - ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsopert - (XI) általános képletű acetecetsav-észterszármazékkal - a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - (IX) általános képletű 5-(helycttesített feniI)-ciklohexán-l,3-dion-származékká alakítunk;

b) a kapott (IX) általános képletű 5-(heIyettesíteit fenil)-ciklohexán-l,3-dion-származékot (XIV) ál alános képletű savanhidriddel vagy (XV) általános képletű savhalogeniddel (XIII) általános képletű 2-acil-5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3- dion-származékká acilezünk;

c) (XIII) általános képletű 2-acil-5-(helyettesített fenil)-cikjohexán-l,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal (II) általános képletű vegyületté alakítunk; vagy (XIII) általános képletű 2-acil-5-(helyettesített fenil)ci klohexán-1,3-dion-származékot hidroxil-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű vegyülettel - a képletben L jelentése megfelelő kilépő csoport - (II) általános képletű vegyületté alakítunk ; majd kivánt esetben

d) egy (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel - a képletben L jelentése megfelelő kilépő csoport - vagy szervetlen vagy szerves bázissal vagy sóval (I) általános képletű vegyületté alakítunk.

Bizonyos (VI), (VIII), (IX), (X), (XII), (XXI), (XIII), (XVI), és (XVIII) általános képletű közbenső termékek új vegyületek.

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtó szerek egyszikű gyomok, vadfüvek ellen herbicid hatást fejtenek ki és különösen kultúmö-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6