190817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-oxa-biciklo-heptán-származékok előállítására
1 2 ,190 817 A vékonyrétegkromatográfia adatai: szilikagél; 5% metanolt tartalmazó diklór-metán; vanillin; Rf = 0,27. A vékonyrétegkromatográfia és a 13C magmágneses rezonancia spektroszkópia azt jelzi, hogy az anyag egyetlen izomer. Az elemanalízis eredményei a C24H3g04 összegképletre: számított: C% 73,81; H% 9,81; mért: C% 73,70; H% 9,55. 57. példa [1ß. 2a(5Z), 3a(lE), 4$]-7-[3-(4-Ciklohexil~3-hidroxil-pentenil)-7~ oxa-biciklo[ 2.2.1 ]hept-2-il]-5-hepténsav (gyorsan mozgó A és B izomerek). 480 mg (1,12 mmól) 56. példában leírt gyorsan mozgó izomer metil-észtert oldunk 60 ml tetrahidroftirán és 10 ml víz elegyében argongázatmoszférában. Az elegyhez 11,2 ml 1 n lítium-hidroxid oldatot adunk, és szobahőmérsékleten 6,5 óra hosszáig keverjük. A pH-t telített vizes oxálsavoldattal 3-ra állítjuk, és az elegyet 375 ml vízbe öntjük. A terméket 3 x 175 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat 3 * 175 ml vízzel és 175 ml telített vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban oldószermentesítjük. így 486 mg olajat kapunk. A szabad sav főtömegét (körülbelül 460 mg-ot) 55 g szilikagél 60-on 2,5% metanolt tartalmazó diklór-metánnal eluálva kromatografáljuk. így 311,5 mg nagyobb részterméket és 44,9 mg kisebb részterméket kapunk, ami 77% összkitermelésnek felel meg. Mindkettő egyetlen foltnak látszik vékonyrétegkromatogramon (szilikagél ; 5% metanolt tartalmazó diklór-metán; vanillin; Rf = 0,41). Az elemanalízis eredményei a C24H3g04 összegképletre : számított: C% 73,81; H% 9,81; mért: C% 73,58; H% 9,48. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű 7-oxa-bicikloheptán-származékok és sztereoizomerjeik előállítására - a képletben A és B azonosak vagy különbözőek lehetnek, és A jelentése vinilén- vagy etilén-csoport; B jelentése vinilén-, etinilén- vagy etilén-csoport; m értéke 1, 2, 3 r vagy 4; X jelentése—COOR1 általános képletű csoport, amelyben R1 jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport ; vagy (a) általános képletű csoport, amelyben Z jelentése hidrogénatom, benzolszulfonil-, metánszulfonil-csoport vagy 2-4 szénatomos alkanoilcsoport ; Y jelentése 1-7 szénatomos alkilcsoport (ha A és B közül legalább egyik viniléncsoporttól eltérő jelentésű, és X jelentése —COOR1 általános képletű csoporttól eltérő jelentésű), adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szúbsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1^4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkil(1-4 szénatomos alkil)-csoport, fenoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, tienil-(l—2 szénatomos alkil)- 5 csoport Vagy tetrahidro-naftil-csoport - azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A etilén- vagy viniléncsoport, B etilén- vagy vinilén-csoport, X jelentése 10 —COOR1 általános képletű csoport, amelyben R1 rövidszénláncú alkilcsoport, Y és m a tárgyi körben meghatározott, egy XXX általános képletű vegyületet - A és m a fenti jelentésű, R1 rövidszénláncú alkilcsoport - egy IV általános képletű vegyülettel 15 - Y a fenti jelentésű - közömbös szerves oldószerben, bázikus körülmények között reagáltatunk, majd az I általános képlet keretébe tartozó, így kapott VIII általános képletű vegyületet - A, Y és ma fenti jelentésű, R1 rövidszénláncú alkilcsoport 20 - kívánt esetben olyan I általános képletű vegyületté redukáljuk, amelynek képletében B etiléncsoport, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében B etinilén-csoport, X je-25 lentése —COOR1 általános képletű csoport, A, Y és m a tárgyi körben meghatározott, egy Vllb általános képletű vegyületet - A, R1 és m a fenti jelentésű - XXXII általános képletű foszfonáttal - X' klór- vagy brómatom és Y a tárgyi körben meg-30 határozott - reagáltatunk, majd bázisos kezelés után a kapott XXVIII általános képletű vegyületet - A, R1, m és Y a fenti jelentésű - redukáljuk; kívánt esetben olyan I általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R1 hidrogén- 35 atom, A, B, Y és m a tárgyi körben meghatározott, olyan kapott I általános képletű vegyületet, amelynek képletében X jelentésében R1 rövidszénláncú alkilcsoport, A, B, Y és m a tárgyi körben meghatározott, bázissal, majd savval kezelünk; 40 kívánt esetben olyan I általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében az X jelű (a) általános képletű csoportban Z metánszulfonilvagy benzolszulfonil-csoport, A, B, Y és m a tárgyi körben meghatározott, olyan kapott I általános 45 képletű vegyületet, amelynek képletében X—COOR1 általános képletű csoport és R1 rövidszénláncú alkilcsoport, A, B, Y és m a tárgyi körben meghatározott, egy V általános képletű szililvegyülettel - Hal halogénatom, R3 és Y' rövidszén- 50 láncú alkil- vagy fenilcsoport - reagáltatunk, a kapott szilil-észtert bázissal kezeljük, savval semlegesítjük, a kapott XIII általános képletű savat - A, B, Y, Y', R3 és m a fenti jelentésű - XIV általános képletű szulfonil-izocianáttal - Q metil- vagy fenil- 55 csoport - reagáltatjuk és a kapott XV általános képletű vegyületet - A, B, Q, Y, Y', R3 és m a fenti jelentésű - tetrabutil-ammónium-fluoriddal reagáltatjuk; kívánt esetben olyan I általános képletű vegyület 50 előállítására, amelynek képletében X (a) általános képletű csoport, amelyben Z hidrogénatom, A, B, Y és m a tárgyi körben meghatározott, olyan kapott I általános képletű vegyületet, amelynek képletében X —COOR1 általános képletű csoport és R1 65 hidrogénatom, A, B, Y és m a tárgyi körben meg35
