190709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás m-halogénezett anilin-származékok előállítására
3 190709 4 A tulálmány tárgya eljárás in-halogénezett anilin-származékok előállítására. Az m-halogénezott anilinszármazékok fontos közbenső termékek különösen növényvédőszerek hatóanyagainak előálításánál. A 2 198 531. számú francia szabadalmi leírásból ismert m-halogénezet klór-anilin-származékok előállítása polikiór-anilin-származékokból hidrogénnel nyomás alatt nemesfém-katalizátor jelenlétében. Ebben az eljárásban nagy nyomóst és nagy mennyiségű hidrogén-halogenidet kell alkalmazni, ez pedig számottevő korróziós problémát von maga után. Feladatul tűztük ki olyan eljárás kidolgozását m-halogénezett anilinszármazékok előállítására, amellyel szelektíven és korróziós problémák nélkül lehet polihalogón-anilin-származékokat dehidrohalogénezni. A kitűzött feladatnak megfelelően a találmány tárgya eljárás olyan ra-halogénezott anilinszármazékok előállítására, amelyeknek (II) általános képletében X' és X” közül az egyik jelentése halogénatom, a másik jelentése halogénatom vagy hidrogénatom, a (I) általános képletű halogénezett anilinszármazékoknak- a képletben X’ és X” közül az egyik jelentése halogénatom, a másik jelentése halogénatom vagy hidrogénatom. R’, R” és R’” jelentése halogénatom vagy közülük legfeljebb kettő hidrogénatom íb lehet - folyékony, vízmentes, szerves fázisban 90-300 °C hőmérsékleten, nyomás alatt, a (I) általános képletű anilinszármazékokra- a képletben X’, X”, R’, R” és R'” jelentése mogadottvonatkoztatva 0,01-10 t% mennyiségű, a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó nemesfém katalizátor és protonsav vagy protonsavai szabaddá tevő vegyület jelenlétében végzett katalitikus hidrogénezésével, oly módon, hogy a reakciót mono-, di vagy triklórbenzol oldószerben, 5-50 bar nyomáson folytatjuk le, a protonsavat és a (I) általános képletű anilinszármazékot- a képletben X’, X", R’, R” és R’” jelentése megadott (1:100) és (10:1) közötti mólarányban alkalmazzuk. Protonsavként előnyösen halogéntartalmú protonsavat alkalmazunk. Halogéntartalmú prolonsav alatt olyan vízmentes protonsavat értünk, amely halogénalomot - így klóralomol, előnyösen bróm- vagy jódalomot - tartalmaz. A protonsavat adagolhatjuk a reakció megindulásakor olyan vegyület alakjában, amely a reakciókörülmények között protonsavat szabadít fel. Ilyen protonsavat felszabadító vegyületként előnyösen a savnak megfelelő halogéneket vagy a megfelelő alkálifémvagy kvalerner ammónium-halogenideket alkalmazzuk. A folyékony, lényegében vízmentes vagy gázhnlmazóllapotú a reakcióelegy ben oldódó protonsavat illetve a protonsnvat felszabadító vegyületet a protonsav minőségétől függően olyan mennyiségben visszük be, hogy annak a kiindulási halogénezett anilinszármazékhoz viszonyított mólaránya (1:100) és (10:1) közötti, előnyösen (1:10) és (5:1) közötti legyen. A találmány szerinti eljárást - eltekintve a nemesfém-katalizátortól - vízmentes, homogén fázisban folytatjuk le, ez a kiindulási anyagként alkalmazott polihalogénezetl anilin3zártnazék klórozott benzol inert oldószeres vagy inert oldószerelegyes oldata. A találmány Bzerinli eljárásban alkalmazhatók a reakciókörülmények között folyékony klór-benzolok, azaz mono-, di-, tri-, tetra- és pentaklór-benzol közül azok, amelyek szobahőmérsékleten folyékony halmazállapotuk, azaz a monoklór-benzol, az 1,2-diklór-benzol, az 1,3-diklór-benzol, éB az 1,2,4-triklór-benzol. A reakciót általában 5 bar (abszolút nyomás) feletti nyomáson folytatjuk le. A nyomás szempontjából nincs kritikus felső határ, mégis gazdaságossági szempontok figyelembevételével 100 bar nyomós alatt, előnyösen 20 bar nyomóson dolgozunk. A reakcióhőmérséklet 90-300 °C, előnyösen 160-230 °C. Magasabb hőmérsékletet is alkalmazhatunk, - bár így költségesebb az eljárón - mivel a vízmentes reakcióközeg csak nagyon kis mértékben korroziv és az alkalmazott oldószerek ilyen hőmérsékleten csak kis mértékben párolognak. A találmány szerint alkalmazott katalizátor alapját képező nemesfém-katalizátorok a periódusos rendszer VIII. csoportjának a féméi, Így ruténium, ródium, palládium, ozmium, iridium és platina, előnyösen palládium. A fémet bevihetjük fémalakban vagy vegyület formájában, de előnyösen fémalakban alkalmazzuk. A katalizátort alkalmazhatjuk hordozóval vagy hordozó nélkül. Hordozóként minden, a reakcióközeggel és a savakkal Bzemben ellenálló hordozó alkalmazható. Ilyen például az aktív szén, az aluminium-oxid,, a kovasav és a bárium-szulfát. Célszerűen aktív szenet alkalmazunk. A katalizátort és a megfelelő hordozót előnyösen finoman eloszlatott állapotban alkalmazzuk; megfelelő a 100 mVg fajlagos felület. A katalizátor mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a katalizátor menesfémjének a mennyisége a kezelt (I) általános képletű vogyületnek - a képletben X', X", R\ R" és R’” jelentése a mór megadott - 0,01-10 l%-a előnyösen 0,5-10 t%-a legyen. A találmány szerint kiindulási vegyületként előnyösen 2,3 diklór-anibnt, 2,5-diklór-nnilinl vagy 3,4-diklór-anilinl alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
