190704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N1-2,2,5,5-tetrametil-3-pirrolin-3-karbonil-N2-alkil-diamin származékok előállítására
7 19Ü704 8 formmal (3 x 30 ml) oxtraháljuk. A kloroformoB oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk, éa bepároljuk. A maradék olajat sósavaB etilalkohollal pH-3-ig savanyítva fololdjuk, éterrel kezdődő kristályosodásig hígítjuk, éa másnapig hűtőszekrényben állni hagyjuk. A kivált terméket, a címben megadott anyag dihidrokloridsójét szűrjük, mossuk és éterrel szárítjuk. Kitermelés 6,3 g (69%). A termék összegképletét, molekulasúlyát, elemanalízisét, és 1H-NMR adatait az I táblázat tartalmazza. 2. példa l-(N-(2,2,5,5-Tetrametil-3-pirrolin~3-karbonil)J-2-hidroxi-3-[N’-(2-tienil-melil}]-propi- 1 én-diamin (I. táblázat 15. bz.) l-[ N-(2,2,5,5-Te trametil-3-pir rol-3-karbonil)]-2-hidroxi-l,3-diaraino-propán (4,82 g, 0,02 mól) és 2-tiofénkarbaldehid (3,36 g, mól) elegyét 100-110 ®C hőmérsékleten négy órán át reagáltatjuk. A lehűtött vörös olajat éLerrel szuBzpendáljuk, a Schiff-bézis: (l-iN-(2,2,5,5-tetrametil-3-pirrolin-3-karbonil)]-2- -hidroxi-3-[N’-(2-tionil-raetilén) ]-propilén-diamin) kiválik, ezt szűrjük és szárítjuk. Kitermelés: 6,0 g (89%), O.p.: 154-157 °C, Analízis a CnHisNsOjS (335,49) összegképletre számítva; számított: C 60,81, H 7,51, N 12,53, S 9,56% mért: C 60,59, H 7,38, N 12,35, S 9,437. >H-NMR (CDCb); & = 1,24 (s, 6H, 2Clfa); 1,42 (s, 6H, 2CHa); 3,35-4,25 (m, 5H, CHj CHCH2); 6,10 (s, 1H, pirrolin CH=); 6,95-7,45 (m, 3H, tienil CHr); 8,34 (s, 1H, N=CH) ppm. Az előzőek szerint előállított Schiff-báziat az 1. példában leírt módon redukáljuk, és dolgozzuk fel. A redukált bázisból (1/15. bázis) a termék dihidrokloridját állítjuk elő, a bázis száraz acetonos oldatába (150 ml) sósavgázt vezetve (pH = 3). A kivált terméket szűrjük, acetonnal mossuk, és etilalkoholból éterrel hígítva átkristályosltjuk Kitermelés 4,5 g (64%) (5,8 g, 0,017 mol Schiff-báziBból kiindulva). A termék összegképletét, molekulasúlyát, elemanalizisét, és ‘H-NMR adatait az I. táblázat tartalmazza. Hasonló módon állítjuk elő az 1. táblázat 16. és 17. bz. vegyületeit, de ezeknél a Schiff-bázis kipreparálása nélkül, a bepárolt olajat alkoholban oldva redukáljuk, majd a font ismertetett módon extraháljuk, szűrjük, bepároljuk és savanyítjuk. 3. példa 1-N-(2,2,5,5-TeLrame til-3-pirrolid in-3-karbonn)-3-N’-{2-tieni]-tneUl)-propilén-diamin (I. Lábazat 19. bz.) a) N-(3-Amino-propil)-2,2,5,5-tetrumetil-pirrolidin-3-karboxamid (4,55 g 0,02 mol) benzolos (150 ml) oldatához 2-tiofénkarbaldehidet (2,24 g, 0,02 mól) adunk. A roakcióelegyet vizelválasztó feltéttel és viBszafolyató hűtővel ellátott lombikban főzzük hat órán ót. Az oldószert lepároljuk, a maradék Schiff-bázist etilalakoholban (100 ml) oldjuk és nátrium-bórhidriddel (2 g) főzve (két óra) redukáljuk. Az oldószer lepárlása utón a maradékot vízzel elegyítve kloroformmal (3 x x 50 ml) extraháljuk. A kloroformos oldatot szá-ítjuk (vízm.MgSOO, szűrjük, és bepároljuk A maradék olajat sósavgázzal telített etilalkohollal pH 3-ig savanyítjuk, éterrel kezdődő kristályosodásig hígítjuk. A lehűtött oldatból a kivált kristályokat szűrjük, éterrel mossuk, és szárítjuk. Kitermelés 4,5 g (57%). b.) N-(3-Amino-propil)-2,2,5,5-tetrametil-3-pirrolin-3-_karboxamidot (2,25 g 0,01 mol) és 2-tiofénkarbaldehidet '(1,12 g, 0,01 mól) benzolos oldatban (150 ml) vízelválasztóval és hűtővel ellátott lombikban főzzük hat órán át. A lehűtött benzolos oldathoz katalizátort (2,0 g, 5%-os Pd/szén) adunk és légköri nyomáson két mól hidrogén felvételéig hidrogénezzük. Az oldatot szűrjük, az oldószert lepároljuk, a maradékot oldjuk (aceton, alkohol, vagy éter) és sósavgáz bevezetésével savanyítjuk pH 3-ig. A kristályos terméket alkohol éter elegyból ótkristályosiljuk. Kitermelés 2,35 g (59%). Az a. és b. módon nyert termék olvadáspont, elemanalízis és *H-NMR adat szerint azonos. A fc>nti példákhoz hasonlóan állítottuk elő az I. táblázatban részletezett 31 vegyületet. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
