190703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,3,4,4a,5,10,10a-oktahidro-benzo[g]kinolin származékok előállítására
18 190703 19 vizet adunk hozzá és hagyjuk a hőmérsékletet szobahőmérsékletre emelkedni. A kapott szuszpenziót szűrjük, a maradékot 1 óra hosszat 50 ml, 1 n metanolos hidrogén-kloriddal forraljuk, majd bepároljuk. A maradékot diklór-melán és 2 n nátrium-karbonét oldat között megosztva extraháljuk, a szerves fázist vízzel semlegesre mossuk, nálrium-szuLfáton szárítjuk és bepároljuk, így amorf por alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk; olvadáspont 182 °C. 18. példa l-Metil-3béla-kar boxi-6-hidroxS-l, 2,3,4,4aalfa,~ 5,10,10abéta-oktahidro-benzo[g]kinolin (racemát): A 17. példa szerinti termék 0,7 g-jának 10 ml etanollal készült oldatához 7,5 ml In alkoholos kálium-hidroxid oldatot adunk, és az oldatot 1 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. Hűtés után a reakcióelegyet 7,5 ml, 1 n metanolos hidrogén-kloriddal semlegesítjük és bepároljuk. A maradékot 2 ml vízben szuszpendáljuk. A nem oldódó részt szűréssel eltávolítjuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk; olvadáspontja 250- -260 °C. (Bomlik.) 19. példa 6-Hidroxi-N-(2-metoxi-5-piridil)-l-metil-l,2,3,- 4,4aalfa,5,10,10abáta-oktahidro-benzo[g)kino]in-3béta-karboxamid (racemát): A 18. példa szerint kapott termék 1,4 g-jának 35 ml acelonitrillel készült szuszpenziójához 1,35 ml trifluor-ecetsav-anhidrid és 0,6 ml trifluor-ecetsav 7 ml acetonitrillel készült oldatát adjuk -20 °C-on, miközben a szuszpendált anyag feloldódik. A reakcióelegyet 40 percig 0 °C-on keverjük, visszahütjük -20 °C-ra és 1,4 g 5-amino-2-metoxi-piridin 12 ml piridinnel készült oldatát adjuk hozzá. Az így kapott reakcióelegyet aztán további 4 óra hosszat keverjük 0 °Ö-on. A kapott oldatot diklór-raetán és víz között megosztjuk, a szerves fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk (az oldatlan, reagálattan kiindulási anyagot a megosztás után szűréssel távolítjuk el). A maradékot kromatográfiásan tisztítjuk, így a cím ázerinti vegyületet kapjuk; olvadáspontja 209- -211 °C. 20. példa 3béta-Me toxi-karbonil-7-me toxi-1,2,3,4,4aalfa, -5,10,10abéta-oktahidro-benzo[g]kinolin (racemât): A cím szerinti vegyületet n 15. példa szerint, a 12/a példa termékéből kiindulva állítjuk elő; olvadáspontja 110 °C. 21. példa l-MetH-3béta-(metoxi-karbonil)-7-metoxi-l,2,- 3,4,4aalfa,5,10,10abéta-oktahidro-benzo[g]kinolin (racemát): A cím szerinti vegyületet a 16. példa szerint, a 20. példa szerint kapott termékből kiindulva állítjuk elő. 22. példa J -Metil-3 béta-(meloxi-karbonil )-7-hidroxi-1,2,- 3,4,4aalfa,5,10,10abéta-oktahidro-benzo[g]kinolin (racemát): A cím szerinti vegyületet a 17. példa szerint, a 21. példa termékéből kiindulva állítjuk elő, olvadáspontja 197-199 °C. 23. példa l-Metil-3béta-karboxi-7-hidroxi-l,2,3,4,4aalfa,- 5,10,10abéta-oktahidro-benzo[g]kinolin (racemát): A cím szerinti vegyületet a 18. példa szerint, a 22. példa végtermékéből kiindulva állítjuk elő; olvadáspontja 194-196 °C. 24. példa 7-Hidroxi-N-(2-metoxi-5-piridil)-l-metil-l,2,3,-4,4aalfa,5,10,10abéta-oktahidro-benzo[g]kinolin (racemát): A cím szerinti vegyületet a 19. példa szerint, a 23. példa termékéből kiindulva állítjuk elő; olvadáspontja 244-246 °C. 25. példa 1 -n-Propil-3alfa-(dietiI-8zulfamoil-amino)-6- -benzoi]oxi-l,2,3,4,4aa]fa,5,10,10abéta-oktahidro—benzolglkinolin (racemát): A 4. példában kapott termék 1,5 g-jának 200 ml piridinnel készült oldalához cseppenként 4,4 ml benzoil-kloridot adunk 0 °C-on. A reakcióelegyet 1 óra hosszat jeges hűtés közben keverjük, majd bepároljuk, és a maradékot diklór-metán és víz között megosztjuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk, a termék hidrokloridját éterből kristályosítjuk; olvadáspontja 166- -168 ®C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 II
