190686. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó paraziticid kompozíciók

7

190686

8

metil-3-(2,2-diklór-vinil )-cik lop ro pán-1 -karbonsavval alkotóit észterei, alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol és 2,2-dimetil-3-(2,2-di~ bróm-vinil)-ciklo pro pán-1-kar bonsav észtere, 3-fenoxi-benzil-alkohol és 2-p-klór-fenil-2- -izopropil-ecetsav észtere, alletrolon, 3,4,5,6- -tetrahidro-ftálimido-metil-alkohol, 5-benzil-3-furil-metil-alkohol, 3-fenoxi-benzil-alkohol és alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholok 2,2- -dimetil-3-(l,2,2,2-tetrahalo-etil)-ciklopropári-1-karbonsavval alkotott észterei, ahol „haló” jelentése fluor-, klór-, vagy brómatom. A (I) általános képletű vegyületek, valamint a felsorolt piretrionid észterek bármilyen sztereoizomer formában jelen lehetnek.

A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük.

1. példa

(S)-ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metil--2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-l-karboxilát

1,27 g 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-l-karbonBav-kloridot, 15 cm3 benzolt és 1,5 g (RS)-ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metanolt összekeverünk, hozzáadunk 1 cm3 piridint, és az egészet 18 óra hosszat 20 °C-on keverjük. Ezután vizet, majd 3 cm3 2 n sósavat adunk hozzá, és etil-acetáttal extraháljuk, vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson desztillálva szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexán és etil-acetát 9:1 térfogatarányú elegyét használjuk. így 1,78 g terméket kapunk, melyet hexánból átkristályosítunk, és így 1,46 g cím szerinti terméket kapunk.

O.p.: 100 °C

[ccjn: +4,5° (c=0,5%, kloroform).

2. példa

(S)-ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metil-lR,transz-2,2-dimetil-3-[ l-(RS)-2-dibróm-2,2-diklór-elil]-ciklopropán-l-karboxilát

3,15 g lR,transz-2,2-dimetil-3-fl-(RS)-2- -dibróm-2,2-diklór-elill-ciklopropán-l-karbonsav-kloridot, 25 cm3 benzolt és 1,51 g (RS)-ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metíl-aI- koholt összekeverünk, hozzáadunk 1 cm3 piridint, és az egészet 18 óra hosszat 20 “C-on keverjük, majd vizet és 8 cm3 2 n sósavat adunk hozzá, benzollal extraháljuk, vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson végzett desztillációval belöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk hexán és etil-acetát 9:1 térfogatarányú elegyével eluálva. így 2,56 g cím szerinti vegyületet kapunk.

fccln: +8° (c=0,85i, kloroform).

A 2. példában ismerteleit módon a következő vegyületek állíthatók elő:

3. példa

(S)-ciano-(-t-fluor-3-fenoxi-fenil)-melil-lR,cisz-2,2-dimetil-3-f l-(RS)-2-dibrórn-2,2-diklór-elill-ciklopropán-1-kar boxilát

[ccin: +16,5° (e=0,5%, kloroform).

4. példa

(S)-ciano-(4-f luor-3-fenoxi-fenil)-metil-lR,transz-2,2-dimetil-3-í l-(RS)-2,2,2- -tetrabróm-etill-ciklopropán- 1 -kar boxilát

focin: +5“ (c=0,7%, kloroform).

5. példa

(S)-ciano-(4-fluoi—3-fenoxi~fenil)-metil-lR,cisz-2,2-dimetil-3-f l-(RS)-2,2,2-tetra bróm-etill-ciklopropán-1-kar boxilát

focin: +9° (c.=0,5%, kloroform).

6. példa

(S)-ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metil-lR,transz-2,2-dimetil-3-(2,2-difluor-elenil)-ciklopropán-l- kar boxilát

focin: -13° (c= 1%, kloroform).

7. példa

(S)-ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-melil-lR,cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-difluor-etenil)-ciklopropán-l-ka r boxilát

focin: +24° (c=0,4%, kloroform).

8. példa

(S)-ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-melil-lR,Lransz-2,2-dimetiI-3-(ciklopropiIidéti-metil)-ci kló propán -1- kar boxilát

1,25 cm* 1 -dime til-amino-1 —klór—2-mct il-1-propénl (a J. Org. Chem 1970, 35, 3970

helyen ismertetve) és 10 cm3 melilén-kloridot összekeverünk, öt perc alatt hozzáadjuk 1,17 g ( ! R,lraasz)-2,2-dimetil-3-cikIopenlilidén-nielil-cik lopropán-karhonsav 10 cm1 meálén-kloriddal készüli oldatát, és az egészet 20 percig keverjük. Ezután hozzáadjuk

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65