190679. lajstromszámú szabadalom • Dioxalanil-metilén-csoporttal helyettesített 2,6-dinitro-anilin-származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 190679 10 látott üveg reakcióedénybe. A reakcióelegyet 90 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 72 órán át. A lehűtött reakcióelegyhez etil-étert adunk, majd leszűrjük és 10 ml térfogatra sűrítjük be. A maradékot szilikagélen kromatografálva eltávolítjuk a reagálatlanul maradt kiindulási anyagot. így 1,2 g terméket kapunk, vörös olaj formájában. Elemanalízis Ci»Hi3N30«-ra {t%) számított: C 55,57; H 6,86. N 11,44; talált: : C 55,42; H 7,01; N 11,36. 16. példa Az N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6-dinit-ro-4-(terc-butil)-anilin előállítása 1,8 g (0,007 mól) 4-(terc-butil)-2,6-dinitro-klór-benzolt, 1,5 g (0,0014 mól) amino-acetaldehid-dimetil-acetált és 50 ml toluolt töltünk keverővei, fűtőköpennyel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel ellátott üveg reakcióedénybe, majd 12 órán át kevertetjük. 50 ml dietil-étert adunk a reakcióelegyhez, majd szűrjük és a szűrletet besűrítjük. 50 ml toluolt, 0,49 g etilén-glikolt és para-toluol-szulfonsavat adunk hozzá, majd az oldatot 2 órán át ref luxáltatjuk. A toluol felét desztillációval eltávolítjuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva eltávolítjuk a reagálatlanul maradt kiindulási anyagokat, így 1,3 S terméket kapunk, sárga, szilárd anyag formájában (olvadáspont: 81-82 °C). Elemanalízis Ci«HnN306-ra (t%): számított: C 51,69; H 5,89; N 12,92; talált : C 51,43; H 6,28; N 12,64. 17. példa Az N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-2,6-dinit-ro-4-metil-anilin előállítása 3,0 g (0,0105 mól) N-(2,2-dimetoxi-etil)-2,6-dinitro-4-metil-anilint, 0,65 g (0,0105 mól) etilén-glikolt, 200 mg para-toluol-szulfonsavat és etanolt töltünk keverővei, fűtőköpennyel és hőmérővel elllátott üveg reakcióedénybe. A reakcióelegyet 1 órán át 110 °C hőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjűk, etil-acetátot adunk hozzá és az elegyet vízzel és nátriura-hidrogén-karbonét-oldattal mossuk. Az oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és besűrítjük, így a kívánt terméket kapjuk, sárga olaj formájában (2_,0 g). Elemanalízis CnHioN30«-ra (t%) : számított: C 46,64; H 4,63; N 14,84; talált : C 46,88; H 4,62; N 15,31. 18. példa A 2-metil-2-bróm-l,3-dioxolán előállítása 80 g (0,58 mól) bróm-acetont, 37,2 g (0,06 mól) etilénglikolt, 250 ml toluolt és 400 mg para-toluol-szulfonsavat töltünk keverővei és hőmérővel ellátott üveg reakcióedénybe. Az elegyet forró olajfürdón, 120 °C hőmérsékleten keverjük mindaddig, míg párolgó anyag nem távozik már az elegyből. Ezután a hőmérsékletet 140 °C hőmérsékletre emeljük és 4 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd az elegyet nátrium-karbonát (5 g) hozzáadásával semlegesítjük. Ezután vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. így 102 g barna olajat kapunk, melyet nátrium-karbonáttal desztillálunk. A kívánt termék szerkezetét mágneses magrezonancia vizsgálattal igazoltuk. 19. példa A 2-[(etil-amino)-metin-2-metil-l,3-dioxolán előállítása 115 g (1,77 mól) etil-arnint és 32 g (0,177 mól) 2-metil-2-(bróm-metil)-l,3-dioxolánt töltünk rozsdamentes, acél autoklávba, majd az autoklávot gőzfürdőben tartjuk 5 órán át. Az elegyet 15 órán át 120 °C hőmérsékleten melegítjük, majd lehűtjük, és 200 ml étert adunk hozzá. Ezután 25 g nátriumhidroxidot adunk hozzá, az éteres fázist elválasztjuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az étert ledesztilláljuk és így 10,3 g kívánt terméket kapunk, melyet mágneses magrezonancia spektroszkópiával azonosítunk. 20. példa Az N-etil-(2-metil-l,3-dioxolán-2-il)-metil-4-(terc-butil)-2,6-dinitro-anilin előállítása 2,5 g (0.01 mól) 4-{terc-butil)-2,6-dinitro-klór-benzolt, 2,9 g (0,02 mól) 2-[(etil-amino)-metil)]-2-metil-l,3-dioxolánt és 50 ml toluolt töltünk keveróvel és hőmérővel ellátott üveg reakcióedénybe, olajfürdőn felmelegítjük 70 °C hőmérsékletre keverés közben és ezen a hőmérsékleten tartjuk 30 órán át. A lehűtött elegyhez 50 ml etanolt adunk, és kiszűrjük belőle a szilárd anyagot. A szűrletet 10 ml-re besűrítjük. A sűrítményt szilikagéler kromatografáljuk és így a kívánt terméket (2,0 g) kapjuk. Elemanalízis CnHasNsOe-ra (t%): számított: C 55,57; H 6,86; N 11,44; talált : C 55,15; H 6,99; N 11,24. A (I) általános képletű hatóanyagokat herbicid készítményekben alkalmazzuk, ame-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
