190668. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonil-karbamid- vagy szulfonil- izokarbamid- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előálítására
17 190668 18 ságának tudható be. Abban az esetben, ha alkoxidot alkalmazunk, az alkoxid első mólekvivalens mennyisége arra szolgál, hogy a azulfonilcaoport nitrogénjéről egy protont távolítaon el és csak a második mólekvivalens mennyiség szolgál a halogénatom hellyettesítésére. Következésképpen két mólekvivalens alkoxidra van szükség. A kapott sót például kénsav, sósav, vagy ecetsav segitségével savanyítjuk, ily módon egy (XV) általános képletű vegyülethez jutunk. A 10c reakciólépésben egy legalább egy lecserélhető csoporttal szubsztituált (XIV) általános képletü vegyületet egy mólekvivalens mennyiségű RuOH általános képletü alkanollal vagy két raólekvivalens mennyiségű -ORn általános képletü alkoxiddal reagáltatjuk (Ri3 jelentése a fenti). A (XVA) általános képletü vegyület a 10b reakciólépés szerint állítható elő valamely Y helyében klór- vagy brómatomot tartalmazó (XV) általános képletü vegyületből. Abban az esetben, ha a művelethez -ORis általános képletü alkoxidot használunk, az alkoxidot a 10b reakciólépésben leírt második módszer szerint állíthatjuk elő. A kapott sót megsavanyítva (XIV) általános képletü vegyülethez jutunk. Abban az esetben, ha Ria jelentése Rumal azonos, a 10b és 10c reakciólépéseket kombinálhatjuk. Ily módon (XIV) általános képletü vegyületet két mólekvivalens raenynyiségû R13OH általános képletü alkanollal hozunk össze, vagy legalább három mólekvivalens mennyiségű -OR13 általános képletü alkoxiddal elegyítjük. Abban az esetben, ha az (XIV) általános képletü vegyületek két lecserélhető csoportot tartalmaznak, például X2 és Yj jelentése egyaránt klór- vagy brómatom, bizonyos reakciókörülmények lehetővé tehetik, hogy a csoportok közül csak az egyiket cseréljük le. Például alacsony hőmérséklet alkalmazása, továbbá alkoxid lassú adagolása; így például a sztöchiometrikus mennyiségű alkoxidot vagy alkoxid előállításához szükséges bázist lassú ütemben adjuk a (XIV) általános képletü vegyületet tartalmazó reakcióelegyhez. Abban az esetben, ha alkoxidot alkalmazunk, a 10b és 10c reakciólépéseket -10 és +80 °C közötti hőmérsékleten, célszerűen 0- -25 #C hőmérsékleten végezzük. A 10b és 10c reakciólépések lassabban mennek végbe, ha alkoxid helyett alkanolt alkalmazunk; drasztikusabb feltételeket kell alkalmazni, ha azt akarjuk, hogy a reakció teljes legyen. így például magasabb hőmérsékleten, például az alkanol forráspontján végezzük a műveletet, ha azt kívánjuk, hogy a reakció teljes legyen. lOd reakciólépés A lOd reakciólépés segítségével a (XIVA) általános képletü vegyületek halogénatomját nukleofil dimetil-amino- vagy melil-tio-csoporttal helyettesíthetjük. A kiindulási vegyületként alkalmazott (XIVA) általános képletü vegyületeket a 10a reakciólépés szerint állíthatjuk elő; Yi jelentése ez esetben 1-2 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoport lehet csak. E reakció során a (XIVA) általános képletű vegyületeket valamely közömbös oldószerben, mint például acetonitrilben vagy tetrahidrofuránban szuszpendáljuk vagy oldjuk. Legalább egy mólekvivalens mennyiségű a nUkleofil csoportot tartalmazó vegyületet, továbbá legalább két mólekvivalens mennyiségű bázist reagáltatunk a kiindulási vegyülettel. Feltételezzük, hogy az első mólekvivalens mennyiségű bázis a szulfonamid protonjának semlegesítéséhez szükséges; a második mólekvivalens mennyiségű bázis ahhoz szükséges, hogy a merkaptánt vagy dialkil-amint merkaptiddá vagy N(CH3)j-csoporttá alakítsa ét. A bázisok közül említjük meg a nátrium-hidridet, nétrium-metilátot vagy nátriumhidridet. A reakcióhőmérséklet -10 és +80 °C - célszerűen 0 és 25 °C - között van. A terméket oly módon különíthetjük el a reakcióelegyből, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, enyhén megsavanyitjuk, majd szűrjük. A (IX) általános képletü vegyületeket, amelyek a (II) általános képletü vegyületek a 8. reakcióvázlal szerinti előállításánál közbenső vegyületként szolgálnak, a 11. és 12. reakcióvázlatnak megfelelően állíthatjuk elő. A reakcióvázlat képleteiben A, Rí, Rí’ jelentése az 1. reakcióvázlatban leírtakkal azonos. A (XVII) általános képletü o-nitro-anilin-származékok jól ismertek. A (XVII) általános képletü vegyületeket a 8c. reakcióvázlat szerint alakíthatjuk át 8c általános képletü vegyületté. A (VIII) képletü vegyületeket a 8a. eljárásváltozat szerint alakíthatjuk át (IX) általános képletü vegyületté. A reakcióvázlat képleteiben A, Rí, Rí' jelentése az 1. reakcióvázlat szerint megadott jelentéssel azonos, B jelentése klór- vagy brómatom; M jelentése nátrium- vagy kálium. A 12a. reakciólépésben a (XVIII) általános képletü vegyületeket ekvivalens mennyiségű bázis, mint például nátrium- vagy kálium—hid roxid jelenlétében benzil-merkaptánnal reagáltatjuk. A reakcióhoz oldószerként célszerűen valamely alkoholt, mint például metil—, etil- vagy izopropil-alkoholt használunk. A műveletet 25 és 80 °C, célszerűen 50 és 80 °C között végezzük. A (XIX) általános képletü vegyületeket úgy különítjük el, hogy a reakcióelegyet 0-10 °C hőmérsékletre iehűtjük, a kicsapódó termékei szűrjük, majd a kapott szilárd anyagot vízzel mosva a melléktermékként képződő alkáli-halogenideket eltávolítjuk. A 12b. reakciólépésben a (XIX) általános vegyületet 85-95 tX ecetsav és 5-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
