190663. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(2,4-diklór-fenil)-1-(2,6-dihalogén-benzil-oximino)-2-(triazol-1-il)-etán-származékot tartalmazó Botrytis gombák elleni szelektív fungicid készítmény
1 190 663 2 lünk, majd a szuszpenzióhoz 300 ml 45%-os nátriumhidroxidot és 3 ml benzil-dimetil-ammónium-kloridot adunk. Keverés közben 43 g (0,22 mól) 2,6-diklór-benzil-kloridot adunk az elegyhez, majd 10 óra hosszat 40°C hőmérsékleten keverjük. A fázisokat elválasztjuk; 5 a szerves fázist 300—300 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vízsugárszivattyú segítségével ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml kloroformban felvesszük, jeges hűtés mellett 3 ml koncentrált salétromsavat csepegtetünk hozzá. Állás közben kristály képződés lép fel. A csapadékot leszűrjük és 50—50 ml dietil-éterrel kétszer után mossuk. Ily módon 23 g (42%-os hozam) öj -(1,2,4- triazol—1—il)—2,4-diklór-acetofenon-oxim—2,6-diklórbenziléter-nitrátot kapunk. Olvadáspont: 160°C (bomlás). 2. példa A (2) képletü vegyület előállítása 8,9 g (0,04 mól) üJ -klór-2,4-diklór-acetofenont 8,6 g (0,04 mól) 0—(2,6-diklór-benzil)-hidroxil-amin-hidrokloridot és 3,3 g (0,04 mól) nátrium-acetátot 100 ml etanollal elegyítünk, majd 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük. A reakcióelegyhez 2,8 g (0,04 mól) 1,2,4-triazolt és 5,6 g (0,04 mól) kálium-karbonátot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt további 20 óra hosszat hőkezeljük. Lehűtés után a kicsapódó anyagot leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot 250 ml metilén-kloridban felvesszük, 200—200 ml vízzel ötször mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. Ily módon 15,4 g (89,5%-os hozam) 6J -(1,2,4-triazol— 1—il)—2,4-diklór-acetofenon-oxim—0—(2,6-diklór-benzil)-étert kapunk olajos termék formájában. A kapott anyagot acetonban oldjuk és az oldathoz 5,4 g 1,5-naftalin-diszulfonsavnak 25 ml acetonnal készült oldatát adjuk, az elegyet 10 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd a keletkező csapadékot leszűrjük. Ily módon 14,8 g (72%-os hozam) (A —(1,2,4-triazol—1 —il)—2,4-diklóracetofenon-oxim—(2,6- diklór-benzil)-éter— 1,5-naftalindiszulfonátot kapunk. Olvadáspont: 245—252°C (bomlás). Fentiekben leírtak szerint állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: Példa száma X Y Olvadáspont (°C) 3. Cl F 135 (bomlás) (xFINOg) 4. F F Formálási példák 1. példa Porozószer 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk és az elegyet porfinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a növényekre illetőleg ezek életterére felszóljuk. 2. példa Szcrópor (diszpergálható porkészítmény) Szilárd hatóanyag formálása 85 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész d butil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttrl, 10 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. Felhasználás előtt a készítményt vízzel kívánt mértékben meghigítjuk. 3. példa Envilgeálható koncentrátum 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész x;lol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Ezután emulgeátorként 10 tömegrész, dodecilbenzoíszulfonsav-kalciumsó és nonil-fenol-poliglikol-éter tartalmú elegyet adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgcálható koncentrátumot kívánt mértékben vízzel meghigítjuk. 4. példa Granulátum előállítása Szilárd hatóanyag formálása 91 tömegrész 0,5—10 mm szemcseméretű homokot 2 tömegrész orósolajjal, majd ezután 7 tömegrész finomra őrö t hatóanyag eleggyel keverünk össze; ez utóbbi 75 tömeg ész 3. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. Az elegyet mindaddig kevertetjük, amíg egyenletes, könnyen gördülő, nem porzó granulátumot nem kapunk. A kapott granulátumot a növényekre és ezek életterére a kívánt mennyiségben felhordjuk. Szabadalmi igénypont Botrytis gombák elleni szelektív fungicid szer, amelyben szilárd higítóanyagként célszerűen nagydiszperzitású kovasav vagy kőzetliszt, folyékony higítószerként előnyösen xilol és ciklohexanon, adott esetben felületaktív anyagként előnyösen dodecil-benzolszulfonsav-kálciumsó és nonil-fenol-poliglikol-éter van, azzal jellemezve, hogy a szer 0,1—90 tömegszázalékban (I) általános képletű ^l-(2,4-diklór-fenil)— 1— (2,6-dihalogén-benzil-oxímino)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán savaddiciós sóját, előnyösen salétromsavval vagy naftalin—1,5-diszulfonsawal képzett savaddiciós sóját, tartalmazza, a képletben X és Y jelentése halogénatom. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 3 db. ábra Kiadja : OTH, Bp. A kiadásért felel : Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a FOTO GRAPHIC SYSTEM KISSZÖVETKEZET gondozásában Felelős vezető : Schmidl Tibor
