190646. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éterszármazékokat tartalmazó herbicid és/vagy levélleszárító készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

19

190646

20

tásával állítunk elő - 16 ml tionil-kloriddal

készített oldatát 50 °C-on melegítjük 1 óra hosszal. Ezután az oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot 40 ml acetonitrilben oldjuk. Jéggel végzett külső hűtés alkalmazásával (a hőmérsékletet 10 °C alatt tartjuk) az oldathoz cseppenkénl hozzáadunk 3,50 g morfolint. Az elcgyet 0,5 óra hosszat keverjük, utána bepároljuk és vizet adunk hozzá. A terméket metilén-kloriddal extraháljuk elkülönítjük, mossuk és a szerves fázist betöményítjük. A kapott szirupot (1:1 tf/tf arányú) benzol/ciklohexán-elegyböl átkristályosítjuk. Ily módon kristályos anyagot kapunk 7,50 g mennyiségben, amely a kívánt termék szerkezetét mutatja (spektr.).

Op. 190 »0.

Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is:

N,N-dimetil-amino-2-{N-[2-nitro-5-/2-klór-4--(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-amino)-propionamid;

Op. 201 “C; és

N-(N-[2-nitro-5-/2-kIór-4-(lrifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-alanil)-pirrolidin; Op. 158 °C.

4. Példa

3-fN-(2-nitro-5-/2,4-diklór-fenoxi/-fenil)-amino]-propionsav

8,90 g 2,4-bisz/2,4-diklór-fenoxi/-nitro-benzolt, 5,35 g fl-alaninl és 11,06 g kálium-karbonátot hozzáadunk 50 ml acetonitrilhez. A reakcióelegyet 5 napig visszafolyatás közben melegítjük és utána az oldószert lepároljuk. A maradékot 150 ml víz és 100 ml dietil-éter elegyével együtt keverjük 1 óra hoszszat. A vizes fázist tömény hidrogén-klorid-oldattal megsavanyitjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A kivonatot szárítjuk és a szerves fázis oldószerét lepároljuk, így a kívánt terméket kapjuk sárga színű kristályos anyag alakjában. Kitermelés 2,64 g.

Op. 115 °C.

Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyülelet is, de dioxánt használunk oldószerként és kálium-hidroxidot alkalmazunk bázisként:

N-[2-nitro-5-/2,4-diklór-fe noxi/-feni!l-N-etil-amino-acetamid.

Op. 140 °C.

5. Példa

(a) 2-[N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenill-amino}-propionsav

145 g l-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-3,4-dinitro-benzolt, 107 g oc-alaninl és

221,2 g kálium-karbonátot hozzáadunk 500 ml acetonitrilhez. A reakcióelegyet keverés közben 24 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forratjuk. Ezután az oldószert lepároljuk és a maradékot a 2 liter vízben oldjuk. Az oldatot tömény hidrogén-klorid-oldattal megsavanyitjuk és a szerves anyagot metilén-kloriddal extraháljuk. A kivonatot szárítjuk és az oldószert lepároljuk, így

150,2 g kívánt terméket kapunk sárga színű kristályos anyag alakjában.

Op. 167 °C (toluolból való átkristályosítás után).

(b) A kapott savat a következő módon észterezzük:

150,2 g 5/a példa szerint előállított vegyületet feloldunk 750 ml metanol és 10 ml tömény kénsav elegyében. Az oldatot 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána az oldószer nagyobb részét lepéroljuk és a maradékot metilén-kloriddal oldjuk. A szerves fázist vízzel háromszor mossuk, szárítjuk és betöményítjük. A maradékot metanolból átkristályositjuk és így metil-2-{N-f2- -riitro-5-/2-klór-4-(trifluor-inetil)-fenoxi/-fenill-amino)-propionátot kapunk 121,4 g mennyiségben sárga színű kristályos anyagként.

Op. 101 °C.

Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is:

N-metil-2-{N-f2-nitro-5/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-amino)-propionamid;

Op. 172 °C;

2- [N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-amino)-propionsav; Op. 173 °C et il-2-(N-[2-nitro-5-/2-klór-4- ( trifluor-melil)-fenoxi/-fenil]-amino}-propionát; szirup; izopropil-2-{N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluoi— -metil)-fenoxi/-fenill-amino}-propionát; szirup;

n-butil-2-[N-(2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-melil)-fenoxi/-fenil)-amino]-propionát;

Op. 45 °C;

N,N-dimetil-2-{N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-amino]-propionamid; Op. 169 °C;

m«:ti]-2-fN-(2-nitro-5-/3,5-diklór-piridil-2- -oxi/-fenil)-amino]-propionát; szirup;

2- (N-f2-nitro-5-/2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-amino)-propionsav; Op. 193 °C;

és

m3til-2-[N-(2-nitro-5-/2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil)-aminol-propionát;

Op. 84 °C.

6. Pél da

A találmány szerinti készítmények előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük:

a) vízzel elegyedő folyadékkal készített oldat előállítása

10 g 2-{N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-meti])-fenoxi/-fenil]-amino)-propionamidot feloldunk 10 ml izoforon és körülbelül 70 ml d:metil-formamid elegyében, majd 10 g poli(o-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11