190622. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-triakontanol vagy 1-triakontanol tartalmú koncentrátum lucerna leveléből extrakcióval történő előállítására
4 190622 5 gôen, 10-200 1% 1-triakontanol tartalmú koncenlrátumhoz jutunk, arai a lucernaőrlemény 1-triakontanol tartalmához viszonyítva 10C-200-ezoros dúsítást jelent. Találmányunk értelmében az acetont, az irodalomban ismertekkel szemben nem az 1- -triakonlanol kinyerésére, hanem annak szelektív tisztítására használjuk. Felismertük ugyanis, hogy az 1-triakontanol acetonban való oldékonysága jelentősen függ a hőmérséklettől és, hogy ez a hőmérséklet-függés felhasználható - számottevő 1-triakontanc 1 veszteség nélkül - a szennyező komponensek részleges eltávolítására. A további tisztítás lehetőségéhez az a felismerés vezetett bennünket, hogy a forrpontján lévő acetonitril 0,73 g/dra3 koncentrációig kioldja az acetonos extraktumban lévő 1-triakontanolt, míg a kísérő, viasszerü komponensek nagyobb hányada külön olvadék fázist alkotva visszamarad. Az acetonitriles oldatból az 1-triakontanol 50 °C alatti hőmér sékleten gyakorlatilag teljes egészében kikristályosodik. Eljárásunk ezen fázisában jól szűrhető, fehér kristályos termék képződik, amelynek 1-triakontanol tartalma legalább 70 t%. Gázkromatográfiásán elemezve az acetonitriles kivonatot annak szennyező komponenseinek száma öt. A továbbiakban ezektől a szennyező anyagoktól kívántunk megszabadulni a lehető' legkisebb 1-triakontanol veszteség mellett. Kísérleteink azt bizonyították, hogy legegyszerűbben egymást követő átkrislályosítással juthatunk tiszta termékhez. Ez az átkristályosítás célszerűen történhet kloroformból, n-hexánból, ciklohexánból, vagy benzolból. Az ily módon nyert fehér, kristályos végtermék tisztasága 98%. Az extraktumok 1-triakontanol tartalmát gázkromatográfiás eljárással, autentikus tesztanyaggal történő összehasonlítás alapján határozzuk meg. (Science 195, 1339. 1977.). Eljárásunk előnyeit az alábbiakban foglaljuk össze: a. ) A találmányban leírt eljárás az eddig ismerteknél lényegesen egyszerűbb, olcsóbb, iparilag könnyen megvalósítható. Nyersanyagforrásként ugyanis nagy felületen köztermesztett, könnyen beszerezhető kultúrnövényt, lucernát használunk, az extrakció sorén pedig közönséges, széleskörben alkalmazott oldószereket alkalmazunk. b. ) A találmányban részletezett tisztítási eljárás az acetonos dúsítást követően, bármely tisztasági fokon megszakítható, a különböző tisztaságú 1-triakontanol koncentrátumok növény növekedés szabályozási célra felhasználhatók. A jelenlévő szennyező komponensek az 1-triakontanol fiziológiai hatását ugyanis nem gyengítik. c. ) Az extrakció sorén alkalmazott szerves oldószerek a természetes eredetű növényi anyaggal kémiai reakcióba nem lépnek s így új, ismeretlen szennyező komponenst a rendszerbe nem viszünk. d. ) Az 1-triakontanol kinyerése során alacsony forrpontú, indifférons oldószereket használunk, amelyek könnyen, minimális veszteséggel regenerélhatók és visszavezethetők. e. ) A nyersanyagforrásként alkalmazott és az extrakciót követően visszamaradó lucernaőrlemény, az oldószernyomok teljes eltávolítása, valamint a kinyert aromaanyagok visBzakeverése után az állattartó telepekre visszajuttatható és takarmányozási célra felhasználható. A továbbiakban találmányunkat az általunk legjobbnak ítélt példán mutatjuk be, annak korlátozó jellege nélkül. Kiviteli példa 100 g tömegű lucernalevél őrleményt, 2 órán keresztül, egymást követően háromszor, 2 liter metanolban, 10 °C hőmérsékleten, keverteté8 közben áztatunk. A növényi maradékot kiszűrjük, megszáritjuk és Soxleth extraktorban, egy liter kloroformmal, őt órán ét extraháljuk, majd a kloroformos kivonatot rotációs bepárlón, vákuum alatt bepéroljuk. Ily módon 1,8 g sűrítményt nyerünk, amelyhez 100 ml acetont adunk és 20 percig forraljuk. A forralást követően az elegyet 0 °C-ra hűtjük, egy órán át állni hagyjuk, majd a kiváló kocsonyás csapadékot centrifugálás- Bal ülepítjük. Ezt követően a felülúszót leöntjük és a csapadékot ismételten 100 ml acetonban szuszpendáljuk, majd forraljuk, hűtjük, centrifugáljuk. Ezeknek a műveleteknek ötszöri ismétlése után 0,6 g száraz terméket nyerünk, amelynek 1-triakontanol tartalma 17%. Az előbbiek szerint nyert halványzöld, viaszos tapintású port 6 ml forró kloroformban feloldjuk éB lassan 300 ml atmoszférikus forrpontján lévő acetonitrilhez adagoljuk. 10 perc forralás után a forró acetonitriles oldatot, a visszamaradó sárgászöld, viaBBzerú anyagról leöntjük, majd az acetonitrilben nem oldódó frakciót ismételten forraljuk acetonitrilben. A tiszta acetonitriles frakciókat egyesítjük, majd állni hagyjuk. Az oldatból gyorsan, fehér, jól szűrhető, kristályos anyag válik ki, amelyet kiszűrünk. A termék 0,115 g 1-triakontanol (tisztasága 78%-os). A terméket kloroformból, majd n-hexánból átkristályosítva 0,082 g 1-triakontanolhoz jutunk, amely 98% tisztaságú, Op.: 185-186 °C. Szabadalmi igénypont Eljárás 1-triakontanol tartalmú koncentrélum vagy 1-triakontanol lucernalevélből, extrakcióval történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a lucernalevél őrleményt 0-15 'C-on, 1-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
