190595. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szerves szilil-vegyületeket tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
190595 6 oxid. lítium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, káiium-hidrogén-karbonát, kalcíumhidroxid, kalcium-oxid, bárium-oxid, magnézium-hidroxid, magnéziumTOxid, bárium-hidroxíd, kalcium-karbonát, ^pagnézium-karbonát, magnézium-hidrogén-karbonát, magnózium-acetát, cink-hidroxid, cink-oxid, cink-karbonát, cink-hidrogén-karbonát, cink-acetát, nátrium-formiát, nátrium-acetát, trimetil-amin, trietil-amin, tripropil-amin, triizopropil-amin, tributil-amin, triizobutil-amin, tri(szek-butil)-amin, tri(terc-butil)-amin, tribenzil-amin, triciklohexil-amin, triamil-amin, trihexil-amin, N,N-dimetil-anilin, N,N-dietil-aniIin, N,N-dipropil-anilin, N,N-dimetiI-toluidin, N,N-dietil-toluidin, N,N-dipropil-toluidin, N,N-dimetil-p-amino-piridin, N.N-dietil-p-araino-piridin, N,N-dipropil-p-amino-piridín, N,N-dietil-p-amino-piridin, N-metil-pirrolidín, N-etil-pirrolidon, N-metil-piperidin, N-etil-piperidin, N-metil-pirrolidin, N-etil-pirrolidin, N-metil-imidazol, N-etil-imidazol, N-metil-pírrol, N-etil-pirrol, N-metil-morfolin, N-etil-morfolin, N-metil-hexametilén-imin, N-etil-hexametilén-imin, piridin, kinolin, «-pikolin, /3-pikolin, gamma-pikolin, izokinolin, pirimidin, akridin, N,N,N',N’-tetrametil-etilén-diamin, N,N,N’,N'-tetraetil-etilén-diamin, kinoxalin, kinazolin, N-propil-diizopropil-amin, N,N-dimetil-ciklohexil-amin, 2,6-lutidin, 2,4-lutidin, trifluor-furil-amin, trietilén-diamin. A savmegkötö szert célszerűen legfeljebb 20 tX mennyiségű feleslegben alkalmazhatjuk a (II) vagy (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva. A (V) általános képletű vegyülettel való reakciót közömbös oldó- vagy higitószerben játszatjuk le. Oldószerként például halogénezett szénhidrogént, elsősorban klórozott szénhidrogént, igy Letraklór-etilént, 1,1,2,2- vagy 1,1,1,2-tetraklór-etánt, diklór-propánt, metilén-kloridot, diklór-butánt, kloroformot, klór-naftalint, diklór-naftalint, széntetrakloridot, 1,1,1- vagy 1,1,2-triklór-etánt, triklór-etílént, pentaklór-etánt, o-, m- vagy p-difluor-benzolt, 1,2-diklór-etánt, 1,1-diklór-etánt, 1,2-cisz-diklór-etilént, klór-benzolt, fluor-benzolt, bróm-benzolt, jód-benzolt, o-, m-, p-diklór-benzolt, o-, p-, m-dibróm-benzolt, o-, m-, p-klór-toluolt, 1,2,4-triklór-benzolt; étert, igy etil-propil-étert, metil-terc-butil-étert, n-butil-etil-étert, di(n-butil)-étert, diizobutil-étert, diizoamil-étert, diizopropil-étert, anizolt, fenetolt, ciklohexil-metil-étert, dietil-étert, etilén-glikol-dimetil—étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, tioanizolt, ú,fl,ú’-díklór-eietil-étert; nitro-szénhidrogcnt, így nitro-metánt, nitro-etánt, nitro-benzolt, o—, m-, p-klór-nitro-benzolt, o-nitro-touolt; nitrilt, így acetonitrilt, butironitrilt, izobutironitrilt, benzonitrilt, m-klór-benzonitrilt; alifás vagy cikloalifás szénhidrogént, így heptánt, pinánt, nonánt, o-, m-, p-cimolt, 70- 100 °C forráspontú benzinfrakciót, cíklohexánt, metil-ciklohexánt, dekalint, petrol-5 étert, hexánt, ligroint, 2,2,4-trimetil-pentánt, 2,2,3-trimetil-pentánt, 2,3,3-trimetil-pentánt, oktánt; észtert, igy etil-acetátot, acetecetésztert, izobutil-acetátot; amidot, igy formamidot, metil-formamidot, dimetil-formamidot; ketont, igy acetont, metil-etil-ketont; adott esetben vizet is, továbbá megfelelő elegyeiket használhatjuk. Oldószerként alkalmazható a (V) általános képletű vegyület feleslege is. Az oldószert célszerűen 100-2000 tX, előnyösen 200-700 tX mennyiségben használjuk, a (II) általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva. A (I) általános képletű vegyületek sóinak képzésére olyan szerves és szervetlen savat alkalmazhatunk, amelyek a növények számára elviselhető sókat képeznek. A sók közül például megemlíthetjük a kloridokat, broraidokat, jodidokat, szulfátokat, foszfátokat, acetátokat, oxalátokat, fumarátokat, malonátokat, alkil- és aril-szulfonátokat. A sókat úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő savat a (I) általános képletű szabad aminnal - adott esetben oldószer jelenlétében - reagáltatjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot adott esetben átkristályositjuk. A következő példák szemléltetik a (I) általános képletű vegyületek előállítását. 1. példa a) 24,7 tr 2-metil-3-(4-bróm-fenil)-propii-kloridnak 20 tr tetrahidrofuránnal készült oldatát 2,4 tr magnéziumhoz és 25 tr tetrahidrofuránhoz csepegtetjük. A reakcióelegyet 50-52 °C-on tartjuk, majd 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután hozzácsepegtetünk 16,5 tr trietil-klór-szilánt szobahőmérsékleten, majd 6 óra hosszat viszszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés és szűrés után az oldatot bepároljuk és desztilláljuk. 1,33 Pa nyomáson 115-120 °C forrásponttal 20,3 r 2-metil-3-(4-trimetil-szilil-fenil)-propil-kloridot kapunk. n24D = 1,5080. b) 13,5 tr 2-metil-3-(4-trietil-szilil-fenil)-propil-kloridot és 16,5 r cisz-2,6-dimetil-morfolint 6 óra hosszat 150 °C-on keverünk. Lehűlés után a reakcióelegyet telitett nátrium-karbonát-oldattal körülbelül 9 pH-értékre állítjuk. Ezután metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. 1,33 Pa nyomáson 110-114 °C forrásponttal 12,6 tr 4-[3-(4-trietü-szilil-fenil)-2~metil-pro;>ilI-cisz-2,6-dimetil-morfolint kapunk: nzlD - 1,5025. (4. hatóanyag) 2. példa 5,0 tr 4-(3-(4-n-butil-dimetil-szilil-fenil)-2-metil-propil|-cisz-2,6-dimetil-morfolint és 7,6 r 20 t%-os vizes sósavat J0 percig 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
